Catalytic systems RhCl3–KI–NaCl and RhCl3–Cu(OAcf)2–NaCl in aqueous perfluorinated carboxylic acids (CF3COOH, C3F7COOH) are effective in coupled oxidation of alkanes and carbon monoxide with dioxygen. In their presence, predominant is the outer-sphere oxidation of alkanes into respective esters (alcohols) with involvement of peroxo rhodium species as an oxidant (mechanism A). The process occurs partially
全氟羧酸水溶液(CF 3 COOH,C 3 F 7 COOH)中的催化体系RhCl 3 -KI-NaCl和RhCl 3 -Cu(OAc f)2 -NaCl可有效地将
烷烃和
一氧化碳与双氧耦合氧化。在它们的存在下,主要是
烷烃在外层氧化为相应的酯(醇),其中过氧
铑类物质作为氧化剂(机理A)。该过程部分是由内圈机制B发生的涉及Rh-烷基中间体。机理B受到(a)烷基
氯的形成,(b)
甲烷转化为
乙酸的合成以及(c)
丙烷氧化中的位置选择性的支持。