5-isocyanatopent-1-ene | 2487-98-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 5-isocyanatopent-1-ene
• CAS: 2487-98-1
• 化学式: C₆H₉NO
• mdl: MFCD24450439
• 分子量: 111.144
• InChiKey: PYHHTRXGWNQGSN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  60 °C(Press: 30 Torr)
• 密度：
  0.85±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-isocyanatopent-1-ene 在 水 作用下， 生成 4-Penten-1-胺
  参考文献：
  名称：

  用于合成对映体富集的 2-(芳基甲基)-和 2-(烯基甲基)吡咯烷的不对称钯催化碳胺化反应

  摘要：

  描述了通过 Pd 催化的烯烃碳胺化反应对映选择性合成 2-(芳甲基)-和 2-(烯基甲基) 吡咯烷衍生物。这些转化从容易获得的烯基或芳基溴化物和 N-boc-pent-4-enylamines 生成具有高达 94% ee 的对映异构体富集的产物。还讨论了该方法在 (-)-tylophorine 的简洁不对称合成中的应用。

  DOI：

  10.1021/ja106989h
• 作为产物：
  描述：

  5-己烯酸 在 叠氮磷酸二苯酯 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.33h， 以52%的产率得到5-isocyanatopent-1-ene
  参考文献：
  名称：

  铑催化的 [2 + 2 + 2] 烯基异氰酸酯和炔烃的环加成反应

  摘要：

  已经开发了铑(I)-催化的烯基异氰酸酯和炔烃之间的[2+2+2]环加成。在甲苯中的 [Rh(乙烯)2Cl]2/P(4-OMe-C6H4)3 存在下加热烯基异氰酸酯和对称内炔的混合物，得到取代的吲哚嗪酮和喹啉酮。根据底物的不同，在环加成过程中可能会涉及异氰酸酯单元的罕见断裂，以提供嵌入在吲哚满酮中的乙烯基酰胺。

  DOI：

  10.1021/ja057803c

文献信息

• Enantioselective Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition of Alkenyl Isocyanates and Terminal Alkynes:  Application to the Total Synthesis of (+)-Lasubine II
  作者：Robert T. Yu、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja064868m

  日期：2006.9.1

  The use of TADDOL-based phosphoramidite ligands on rhodium allows for the incorporation of terminal alkynes in the [2+2+2] cycloaddition with alkenyl isocyanates. Terminal aliphatic alkynes provide bicyclic lactams, while the use of aryl alkynes provides complementary access to vinylogous amides. Product selectivity seems to be governed by a combination of electronics and sterics, with smaller and/or

  在铑上使用基于 TADDOL 的亚磷酰胺配体允许在与烯基异氰酸酯的 [2+2+2] 环加成中加入末端炔烃。末端脂肪族炔烃提供双环内酰胺，而芳基炔烃的使用提供了对乙烯基酰胺的补充访问。产品选择性似乎受电子学和空间学的组合控制，更小和/或更多缺电子取代基有利于内酰胺的形成。使用同源烯基异氰酸酯导致生物碱拉苏宾 II 的适宜的不对称全合成。
• Enantioselective Rhodium-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cycloadditions of Terminal Alkynes and Alkenyl Isocyanates: Mechanistic Insights Lead to a Unified Model that Rationalizes Product Selectivity
  作者：Derek M. Dalton、Kevin M. Oberg、Robert T. Yu、Ernest E. Lee、Stéphane Perreault、Mark Emil Oinen、Melissa L. Pease、Guillaume Malik、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja905065j

  日期：2009.11.4

  describes the development and scope of the asymmetric rhodium-catalyzed [2 + 2 + 2] cycloaddition of terminal alkynes and alkenyl isocyanates leading to the formation of indolizidine and quinolizidine scaffolds. The use of phosphoramidite ligands proved crucial for avoiding competitive terminal alkyne dimerization. Both aliphatic and aromatic terminal alkynes participate well, with product selectivity a function

  这份手稿描述了末端炔烃和烯基异氰酸酯的不对称铑催化 [2 + 2 + 2] 环加成反应的发展和范围，导致形成吲哚里西啶和喹尼西啶支架。亚磷酰胺配体的使用证明对于避免竞争性末端炔二聚化至关重要。脂肪族和芳香族末端炔烃都能很好地参与，产物选择性与炔烃的空间和电子特性有关。亚磷酰胺配体的操纵导致对映选择性和产物选择性的调整，当从基于 Taddol 的亚磷酰胺转移到基于双酚的亚磷酰胺时，脂肪族炔烃可以看到产物选择性的完全转变。末端和 1,1-二取代烯烃的耐受性几乎相同。一系列竞争实验的检查与反应结果的分析相结合，为操作催化循环提供了相当多的启示。通过对氯化铑（鳕鱼）/亚磷酰胺配合物的一系列 X 射线结构的详细研究，我们制定了一个机械假设，使观察到的产品选择性合理化。
• Asymmetric Synthesis of Bicyclic Amidines via Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition of Carbodiimides
  作者：Robert T. Yu、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja710065h

  日期：2008.3.1

  A highly enantioselective rhodium-catalyzed [2+2+2] cycloaddition of terminal alkynes and alkenyl carbodiimides has been developed. This reaction demonstrates the feasibility of olefin insertion into carbodiimide-derived metalacycles and provides a new class of chiral bicyclic amidines as the major products. An isonitrile migration process responsible for the formation of the minor cycloadduct can

  已开发出高度对映选择性的铑催化的末端炔烃和烯基碳二亚胺的 [2+2+2] 环加成反应。该反应证明了烯烃插入碳二亚胺衍生的金属环的可行性，并提供了一类新的手性双环脒作为主要产物。可以观察到负责形成次要环加合物的异腈迁移过程，并且对炔基底物的电子学高度敏感。
• Predictable and Regioselective Insertion of Internal Unsymmetrical Alkynes in Rhodium-Catalyzed Cycloadditions with Alkenyl Isocyanates
  作者：Rebecca Keller Friedman、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja903899c

  日期：2009.8.5

  A regioselective, rhodium-catalyzed cycloaddition between a variety of internal, unsymmetrical alkynes is described. We document the impact of both steric and electronic properties of the alkyne on reaction course, efficiency, and enantioselectivity. The substituent that better stabilizes a positive charge or the larger group, all else being equal, inserts distal to the carbonyl moiety in a predictable

  描述了各种内部不对称炔烃之间的区域选择性、铑催化的环加成反应。我们记录了炔烃的空间和电子性质对反应过程、效率和对映选择性的影响。能更好地稳定正电荷或更大基团的取代基，在其他条件相同的情况下，以可预测和可控的方式插入羰基部分的远端。反应范围广，对映选择性高，为利用该反应作为合成工具时的底物选择提供了“指导手册”。
• Supporting-Electrolyte-Free Anodic Oxidation of Oxamic Acids into Isocyanates: An Expedient Way to Access Ureas, Carbamates, and Thiocarbamates
  作者：Alessia Petti、Corentin Fagnan、Carlo G. W. van Melis、Nour Tanbouza、Anthony D. Garcia、Andrea Mastrodonato、Matthew C. Leech、Iain C. A. Goodall、Adrian P. Dobbs、Thierry Ollevier、Kevin Lam

  DOI：10.1021/acs.oprd.1c00112

  日期：2021.12.17

  report a new electrochemical supporting-electrolyte-free method for synthesizing ureas, carbamates, and thiocarbamates via the oxidation of oxamic acids. This simple, practical, and phosgene-free route includes the generation of an isocyanate intermediate in situ via anodic decarboxylation of an oxamic acid in the presence of an organic base, followed by the one-pot addition of suitable nucleophiles to afford

  我们报告了一种新的电化学无负载电解质方法，用于通过草酸氧化合成尿素、氨基甲酸酯和硫代氨基甲酸酯。这种简单、实用且无光气的路线包括在有机碱存在下通过草酸的阳极脱羧原位生成异氰酸酯中间体，然后一锅加入合适的亲核试剂以提供相应的尿素，氨基甲酸酯和硫代氨基甲酸酯。此程序适用于不同的胺、醇和硫醇。此外，当使用单程连续电化学流动条件并且该反应在碳石墨 C gr /C gr 在流动池中，可以在 6 分钟的停留时间内以高产率获得尿素化合物，解锁在批量条件下无法访问的底物，同时易于扩展。