(3S,4R)-1-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-4-methylhex-5-en-3-ol | 168777-81-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3S,4R)-1-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-4-methylhex-5-en-3-ol
• 英文别名: (3S,4R)-1-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-(methyl)hex-5-en-3-ol；(3S,4R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methylhex-5-en-3-ol
• CAS: 168777-81-9
• 化学式: C₁₃H₂₈O₂Si
• 分子量: 244.45
• InChiKey: GJHUADNGYVGMIX-NEPJUHHUSA-N

物化性质

• 沸点：
  283.3±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.877±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.58
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4R)-1-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-4-methylhex-5-en-3-ol 在 2-羟基吡啶 、 palladium diacetate 、 四丁基氟化铵 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 cryptophycin 52
  参考文献：
  名称：

  一种通过不对称巴豆基硼化协议全合成隐藻霉素的新方法

  摘要：

  与衍生自（-）-α-derived烯的巴豆基硼试剂4形成醛3的无环且高效的立体选择性CC键，可提供≥99％对映体（ee）和非对映体过量（de）的均烯丙基醇6。通过七个步骤将醇6线性转化为所需的隐藻霉素片段A 10。该对映体纯的片段A方便且有效地与其他三个片段，即B，C和D偶联，并提供了所需的隐藻霉素A衍生物（LY404291）。进一步阐述了LY404291中的末端双键以提供末端环氧化物LY404292和隐藻素。51和52。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)01994-7
• 作为产物：
  描述：

  3-(叔丁基二甲基硅氧)丙醇 在 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 sodium hypochlorite 、 双氧水 、 sodium acetate 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (3S,4R)-1-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-4-methylhex-5-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  一种通过不对称巴豆基硼化协议全合成隐藻霉素的新方法

  摘要：

  与衍生自（-）-α-derived烯的巴豆基硼试剂4形成醛3的无环且高效的立体选择性CC键，可提供≥99％对映体（ee）和非对映体过量（de）的均烯丙基醇6。通过七个步骤将醇6线性转化为所需的隐藻霉素片段A 10。该对映体纯的片段A方便且有效地与其他三个片段，即B，C和D偶联，并提供了所需的隐藻霉素A衍生物（LY404291）。进一步阐述了LY404291中的末端双键以提供末端环氧化物LY404292和隐藻素。51和52。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)01994-7

文献信息

• Asymmetric synthesis using diisopropyl tartrate modified (E)- and (Z)-crotylboronates: preparation of the chiral crotylboronates and reactions with achiral aldehydes
  作者：William R. Roush、Kaori Ando、Daniel B. Powers、Alan D. Palkowitz、Ronald L. Halterman

  DOI：10.1021/ja00173a023

  日期：1990.8

  Crotylboronates undergo highly diastereo- and enantioselective reactions with aliphatic (linear or α-monobranched; 72-91% ee), aromatic and α,β-unsaturated aldehydes (55-74% ee). The reaction diastereoselectivity closely parallels the reagent isomeric purity especially for reactions performed at −78 o C. The enantioselectivity is best in toluene for all substrates except benzaldehyde where best results

  巴豆基硼酸酯与脂肪族（线性或 α-单支链；72-91% ee）、芳香族和 α,β-不饱和醛（55-74% ee）发生高度非对映选择性和对映选择性反应。反应的非对映选择性与试剂异构体纯度密切相关，特别是对于在 -78 o C 下进行的反应。对所有底物的对映选择性在甲苯中最佳，但苯甲醛除外，因为苯甲醛在 THF 中获得最佳结果。本研究中合成的 14 种高烯丙醇中有 9 种的相对和绝对立体化学是通过与 Sharpless 不对称环氧化制备的环氧醇的相关性来确定的
• syn-Selective crotylation of aldehydes using bismuth-crotyl bromide-(1-butyl-3-methylimidazolium bromide) combination: some synthetic applications
  作者：Dibakar Goswami、Mrunesh R. Koli、Sucheta Chatterjee、Subrata Chattopadhyay、Anubha Sharma

  DOI：10.1039/c7ob00626h

  日期：——

  The Bi-[bmim][Br] combination has been found to offer high syn-selectivity in the crotylation of aldehydes with crotyl bromide using practically stoichiometric amounts of the reagents. The room temperature ionic liquid (RTIL), [bmim][Br], activated Bi metal in the presence of oxygen to produce crotylbismuthdibromide, which reacted with the aldehydes at room temperature. The major anti–syn diastereomeric

  所述双环[BMIM] [BR]组合已被发现提供高顺式-选择性使用几乎化学计量的量的试剂与巴豆基溴醛的crotylation。室温离子液体（RTIL）[bmim] [Br]在氧气存在下活化Bi金属，生成crotylbismuthdibromide，后者在室温下与醛反应。主要的抗-顺式从（的crotylation得到非对映体产物- [R）-cyclohexylideneglyceraldehyde被用于dictyostatin和的cryptophycin段，和（+）的合成-顺-aerangis内酯，使用标准合成方案。
• Efficient syntheses of 25,26-dihydrodictyostatin and 25,26-dihydro-6-<i>epi</i>-dictyostatin, two potent new microtubule-stabilizing agents
  作者：María Jiménez、Wei Zhu、Andreas Vogt、Billy W Day、Dennis P Curran

  DOI：10.3762/bjoc.7.161

  日期：——

  The dictyostatins are powerful microtubule-stabilizing agents that have shown antiproliferative activity against a variety of human cancer cell lines. Two highly active analogs of dictyostatin, 25,26-dihydrodictyostatin and 25,26-dihydro-6-epi-dictyostatin, were prepared by a new streamlined total synthesis route. Three complete carbon fragments were prepared to achieve maximum convergency. These were coupled by a Horner–Wadsworth–Emmons reaction sequence and an esterification. A late stage Nozaki–Hiyama–Kishi reaction was then used to form the 22-membered macrolide. The stereoselectivity of this reaction depended on the configurations of the nearby stereocenter at C6.

  dictyostatins是一类强效的微管稳定剂，已显示出对多种人类癌细胞系的抗增殖活性。dictyostatin的两个高活性类似物，25,26-二氢dictyostatin和25,26-二氢-6-epi-dictyostatin，通过一条新的简化全合成路线制备。为了实现最大的汇聚性，制备了三个完整的碳片段。这些碳片段通过Horner–Wadsworth–Emmons反应序列和酯化反应耦合。然后使用晚期Nozaki–Hiyama–Kishi反应形成22-元大环内酯。这种反应的立体选择性取决于C6附近立体中心的构型。
• Formal Synthesis of Dictyostatin and Synthesis of Two Dictyostatin Analogues
  作者：Julien Gallon、Jorge Esteban、Samir Bouzbouz、Matthew Campbell、Sébastien Reymond、Janine Cossy

  DOI：10.1002/chem.201201001

  日期：2012.9.10

  A formal convergent synthesis of dictyostatin from (R)‐Roche ester is described. Synthetic highlights include a Ni‐catalyzed Nozaki–Hiyama–Kishi coupling between an aldehyde and a Z vinyl iodide to assemble the two main fragments, a diastereoselective Myers alkylation, a stereoselective Evans aldolization, two asymmetric Duthaler crotyltitanations, and a stereoselective Pd‐catalyzed Marshall allenylindium

  描述了一种由（R）-Roche酯正式聚合的dictyostatin合成方法。合成亮点包括醛和Z乙烯基碘之间的镍催化的Nozaki–Hiyama–Kishi偶联以组装两个主要片段，非对映选择性Myers烷基化，立体选择性Evans醛醇缩合，两个不对称Duthaler crotyltitanations和立体选择性Pd催化马歇尔（Marshall）除烯丙基铟外，还可以安装双泛抑素的立体异构中心。的合成（9 - [R ）-外延-dictyostatin和一个新的环收缩dictyostatin也实现异构体。
• Total Synthesis of the Nominal Didemnaketal A
  作者：Fu-Min Zhang、Lei Peng、Hui Li、Ai-Jun Ma、Jin-Bao Peng、Jing-Jing Guo、Dengtao Yang、Si-Hua Hou、Yong-Qiang Tu、William Kitching

  DOI：10.1002/anie.201203406

  日期：2012.10.22

  False identity: The synthesis of a natural product described by Faulkner and co‐workers two decades ago has revealed the need for the revision of some stereochemical assignments. The key steps in this flexible route, which could provide access to stereodefined analogues for biological evaluation, included a Julia coupling, a Suzuki–Miyaura reaction, and Wittig olefination (see scheme; MOM, PMB, and

  虚假身份：二十年前福克纳及其同事描述的一种天然产物的合成表明，有必要修改某些立体化学的定义。该灵活途径的关键步骤可以提供对立体定义类似物进行生物学评估的途径，包括Julia偶联，Suzuki-Miyaura反应和Wittig烯化反应（参见方案； MOM，PMB和TBS是保护基）。