cis-α-dichloro(triethylenetetramine)cobalt(III) chloride | 15555-97-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: cis-α-dichloro(triethylenetetramine)cobalt(III) chloride
• 英文别名: [Co(III)(trien)Cl₂]Cl；cis-α-[CoCl2(triethylenetetramine)] chloride；α-{Co(1,8-diamino-3,6-diazaoctane)Cl2}Cl；[cis-α-(trien)CoCl2]Cl；[cis-α-(triethylenetetramine)CoCl2]Cl；cis-α-[Co(triethylenetetramine)Cl2]Cl；cis-α-[Co(trien)Cl2]Cl；(OC-6-22')-[Co(trien)Cl2]Cl；N'-[2-(2-aminoethylamino)ethyl]ethane-1,2-diamine;dichlorocobalt(1+);chloride
• CAS: 15555-97-2
• 化学式: C₆H₁₈Cl₂CoN₄*Cl
• 分子量: 311.588
• InChiKey: BWXYQJPURNPEHH-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.54
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  76.1
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-α-dichloro(triethylenetetramine)cobalt(III) chloride 在 NaNO₂ 、 H₂O 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 Λ(δλδ)[(-)(589)-cis-α-(triethylenetetramine)Co(NO2)2]Cl*H2O
  参考文献：
  名称：

  团聚体结晶现象。Ⅲ[1]。自发拆分配位化合物。III[1]。Λ（δλδ）[（-）589-顺式-α-（三亚乙基四胺）Co（NO2）2] Cl·H2O（I），Λ（δλδ）[（-）589-顺式-双-的结构和绝对构型乙二胺Co（NO）2）2] Cl（II）和显示CLAVIC不对称性的K [反式-Co（NH3）2（NO2）4]（III）立体异构体

  摘要：

  摘要用计算机控制的衍射仪通过单晶X射线衍射数据确定了Co（III）的三种顺式-二硝基衍生物的晶体结构和绝对构型。（I）：Λ（δλδ）[（-）589 -cIS-α-（三亚乙基四胺）Co（NO 2）2 Cl·H 2 O在正交晶空间群P2 1 2 1 2 1中结晶，晶格常数为：a = 8.070（1）A，b = 12.506（3）和c = 13.741（1）；V = 1386.67 A 3。计算的密度（对于z = 4个分子/晶胞）为1.679 g cm -3。总共收集了3467个数据，其中观察到2082个数据（I>3σ（I）），并且细化收敛到R = 0.0436和R w = 0.0456。化合物（II）：Λ（δλ）[（-）589-顺式-双-乙二胺Co（NO）2] Cl在单斜晶系空间群P2 1中结晶。单元常数是；a = 6.555（2）A，b = 11.115（3），c = 8。254（2）和β=

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)93744-7
• 作为产物：
  描述：

  cis-β-dichloro(triethylenetetramine)cobalt(III) chloride*H2O 以 solid 为溶剂， 以18%的产率得到cis-α-dichloro(triethylenetetramine)cobalt(III) chloride
  参考文献：
  名称：

  固态配位化合物的反应。二、二氯（三亚乙基四胺）氯化钴 (III) 异构体 [Co(trien)Cl2]Cl 在固态加热时的相互转化

  摘要：

  已经合成了离子 [Co(trien)Cl2]+ 的三种异构体，其中 trien = 三亚乙基四胺，并研究了它们在固态加热时的相互转化。反式异构体变为 β-顺式异构体，而后者又转化为 α-顺式异构体。质子核磁共振光谱学跟踪了这些变化。第一个变化不能用扭曲机制来解释。在密封管中或在 HCl 气氛中用反式一水合物或盐酸盐进行的实验表明，H2O 的存在加速了反式异构体向顺-β 异构体的转化，而 HCl 的存在加速了顺-β 向顺式的转化-α，表明前一种转化是通过水化作用发生的，然后是阴离子，对于后一种转化，氯离子对顺-β 异构体的亲核攻击很重要。

  DOI：

  10.1246/bcsj.61.849

文献信息

• Synthesis, characterization and micellization behaviour of some surface active mixed-ligand complexes of cobalt(III)
  作者：N. Kumaraguru、K. Santhakumar、S. Arunachalam、M.N. Arumugham

  DOI：10.1016/j.poly.2006.05.038

  日期：2006.12

  Abstract Micelle formation of some surface active mixed-ligand cobalt(III) complexes containing one of the chelating ligands ethylenediamine (en), triethylenetetramine (trien), 2,2 bipyridyl (bpy) or 1,10 phenanthroline (phen) as equatorial and with different axial amine ligands (dodecylamine or cetylamine) were synthesized and characterized by IR, NMR, UV–visible electronic absorption spectra and

  摘要一些含有螯合配体乙二胺（en），三亚乙基四胺（trien），2,2联吡啶（bpy）或1,10菲咯啉（phen）的表面活性混合配体钴（III）络合物的胶束形成是赤道的，并带有合成了不同的轴向胺配体（十二烷基胺或十六烷基胺），并通过红外，核磁共振，紫外可见电子吸收光谱和元素分析对其进行了表征。这些表面活性剂金属络合物在水溶液中的临界胶束浓度（CMC）值是从电导率测量中获得的。比电导率数据（在303、308和313 K）用于评估温度相关的CMC和胶束化的热力学（ΔG m 0，ΔH m 0和ΔS m 0）。
• Preparation and Characterization of Triethylenetetramine Cobalt(III) Complexes with 1,2-Ethanedithiolate or 1,2-Ethanedisulfinate
  作者：Takumi Konno、Hideki Umehara、Ken-ichi Okamoto、Jinsai Hidaka

  DOI：10.1246/bcsj.62.3015

  日期：1989.9

  Triethylenetetramine (trien) cobalt(III) complexes with 1,2-ethanedithiolate (edt) or 1,2-ethanedisulfinate (edsi) were prepared and characterized by absorption, CD, and 13C NMR spectra. Each of the two complexes gave three possible geometrical isomers (cis-α, cis-β-RR,SS, and cis-β-RS,SR) which were separated and optically resolved by fractional crystallization and/or column chromatography.

  三亚乙基四胺 (trien) 钴 (III) 配合物与 1,2-乙二硫醇 (edt) 或 1,2-乙二亚磺酸 (edsi) 制备并通过吸收、CD 和 13 C NMR 光谱表征。两种复合物各自产生三种可能的几何异构体（顺-α、顺-β-RR、SS 和顺-β-RS、SR），通过分级结晶和/或柱色谱分离和光学拆分。
• Cobalt(III) Complexes with [N_6−<i>n</i>X<i>_n</i>]-type Ligands. V. The Preparation and Properties of<i>N</i>,<i>N</i>′-Disalicylidene-substituted Quadridentate Amine Cobalt(III) Complexes
  作者：Yoshihisa Yamamoto、Shoko Tsukuda

  DOI：10.1246/bcsj.58.1509

  日期：1985.5

  8-N-Disalicylidene-3,6-diazaoctane-1,8-diamine)cobalt(III) chloride hydrate (1a; x,y,z: 2,2,2),(Remark: Graphics omitted.)\oindent(1,9-N-disalicylidene-3,7-diazanonane-1,9-diamine)cobalt(III) chloride (2a; x,y,z: 2,3,2), (1,10-N-disalicylidene-4,7-diazadecane-1,10-diamine)cobalt(III) chloride (3a; x,y,z: 3,2,3), and (1,11-N-disalicylidene-4,8-diazaundecane-1,11-diamine)cobalt(III) chloride hydrate (4a; x,y,z: 3,3

  (1,8-N-Disalicylidene-3,6-diazaoctane-1,8-diamine) 氯化钴 (III) 水合物 (1a; x,y,z: 2,2,2),（备注：图形省略。） \oindent(1,9-N-disalicylidene-3,7-diazanonane-1,9-diamine) 氯化钴 (III) (2a; x,y,z: 2,3,2), (1,10-N -disalicylidene-4,7-diazadecane-1,10-diamine)cobalt (III)氯化物 (3a; x,y,z: 3,2,3), 和 (1,11-N-disalicylidene-4,8-从 [CoCl2L]Cl·nH2O（L：四齿胺）的反应混合物中分离出二氮杂十一烷-1,11-二胺）氯化钴（III）水合物（4a；x,y,z：3,3,3）， AgOH和水杨醛或来自四齿胺、水杨醛、C
• Synthesis, CMC determination, nucleic acid binding and cytotoxicity of a surfactant–cobalt(<scp>iii</scp>) complex: effect of ionic liquid additive
  作者：Karuppiah Nagaraj、Sankaralingam Arunachalam

  DOI：10.1039/c3nj00832k

  日期：——

  The surfactant–cobalt(III) complex, cis-[Co(trien)(4CNP)(DA)](ClO4)3 (trien = triethylenetetramine, 4CNP = 4-cyanopyridine and DA = dodecylamine) was synthesized and characterized by various spectroscopic and physicochemical techniques. The critical micelle concentration (CMC) value of this surfactant–cobalt(III) complex in aqueous solution was obtained from conductance measurements. The conductivity data (at 303, 308, 313, 318 and 323 K) were used for the evaluation of the temperature-dependent CMC and the thermodynamics of micellization (ΔG0m, ΔH0m and ΔS0m). Absorption, fluorescence, cyclic voltammetry, circular dichroism and viscosity experiments have been carried out to study the interaction of the surfactant–cobalt(III) complex with DNA and RNA. The results suggest that the complex can bind to nucleic acids by intercalation via the long aliphatic chain of the complex into the base pairs of DNA/RNA. In the presence of an ionic liquid additive, the binding strength of the surfactant–cobalt(III) complex to the nucleic acids increased. The complex was tested in vitro on HepG2 (human hepatocellular liver carcinoma) tumor cell lines and found to be active.

  表面活性剂-钴(III)配合物cis-[Co(trien)(4CNP)(DA)](ClO4)3（其中trien = 三亚乙基四胺，4CNP = 4-氰基吡啶，DA = 十二烷基胺）已被合成并通过多种光谱和物理化学技术进行表征。从电导率测量中获得了该表面活性剂-钴(III)配合物在水溶液中的临界胶束浓度（CMC）值。利用（在303、308、313、318和323 K下）的电导率数据评估了温度依赖的CMC及胶束化的热力学参数（ΔG0m，ΔH0m和ΔS0m）。通过吸收、荧光、循环伏安、圆二色性和粘度实验研究了表面活性剂-钴(III)配合物与DNA和RNA的相互作用。结果表明，该配合物能够通过其长的脂肪链插入DNA/RNA的碱基对中，以插层方式与核酸结合。在存在离子液体添加剂的情况下，表面活性剂-钴(III)配合物与核酸的结合强度增加。该配合物在体外对HepG2（人肝细胞肝癌）肿瘤细胞系进行了测试，并发现其具有活性。
• Self-assembly of tetranuclear {[Co(trien)]2[W(CN)8]2}2– or {[Co(tren)]2[W(CN)8]2}2– squares with alternating aliphatic tetramine Co(iii) and octacyanotungstate(iv) cornersElectronic supplementary information (ESI) available: the distances (Å) and angles (°) of possible hydrogen bonds for K2{[CoIII(tren)]2[WIV(CN)8]2}·9H2O (2); rate constants and activation parameters for the reaction of cis-α-[Cr(trien)Cl(OH2)]2+ with [W(CN)8]4– in aqueous solution. See http://www.rsc.org/suppdata/dt/b2/b210669h/
  作者：Rafał Kania、Krzysztof Lewiński、Barbara Sieklucka

  DOI：10.1039/b210669h

  日期：2003.2.24

  The self-assembly of [W(CN)8]4− with cis-[CoIII(N4)Cl(OH2)]2+ N4 = trien = triethylenetetraamine and tren = tris(2-aminoethylene)amine} in aqueous solution generates supramolecular assemblies: K2[CoIII(trien)]2[WIV(CN)8]2·8H2O·EtOH (1) and K2[CoIII(tren)]2[WIV(CN)8]2·9H2O (2). The crystal structure of 2 has been determined. The Co(III) and W(IV) centres linked alternatively by single cyano bridge afford [Co(tren)]2[W(CN)8]2}2− square units joined by potassium ions into the bilayer structure. The products exhibit metal-to-metal charge-transfer (MMCT) transitions at 519 nm (1) and 512 nm (2) in aqueous solution. The self-assembly of [W(CN)8]4− and cis-[CoIII(trien)Cl(OH2)]2+ into the tetranuclear square [Co(trien)]2[W(CN)8]2}2− proceeds by two parallel reaction pathways with the rate law d[Co(N4)]2[W(CN)8]}/dt = ka[Co(N4)]2[W(CN)8] + kb[Co(N4)][W(CN)8] + k−b[Co(N4)] where ka = 4.89 × 102 dm6 mol−2 s−1, ΔH≠ = 46 kJ mol−1, ΔS≠ = −38 J K−1 mol−1; kb = 2.14 × 10−1 dm3 mol−1 s−1, ΔH≠ = 121 kJ mol−1, ΔS≠ = +149 J K−1 mol−1; k−b = 0.66 × 10−3 dm3 mol−1 s−1, ΔH≠ = 68 kJ mol−1, ΔS≠ = −77 J K−1 mol−1 (T = 25 °C, pH = 2 (HCl + KCl), I = 0.5 mol dm−3). The ka pathway corresponds to the ion-triplet CoIII,WIV,CoIII} formation followed by rate-determining outer-sphere electron transfer, subsequent fast substitution by [W(CN)8]4− and spontaneous back electron transfer to give Co2IIIW2IV, whereas the kb pathway is consistent with the rate-determining reversible cyano bridged dimer formation within an ion-pair CoIII,WIV} followed by inner-sphere electron transfer, fast aggregation and spontaneous back electron transfer to give the final Co2IIIW2IV product.

  [W(CN)8]4â与cis-[CoIII(N4)Cl(OH2)]2+在水中自组装成超分子结构：K2[CoIII(trien)]2[WIV(CN)8]2·8H2O·EtOH (1) 和 K2[CoIII(tren)]2[WIV(CN)8]2·9H2O (2)。已确定2的晶体结构。通过单氰桥交替连接的Co(III)和W(IV)中心形成了[Co(tren)]2[W(CN)8]2}2â阴离子单元，通过钾离子连接成双层结构。产物在水中表现出金属间电荷转移(MMCT)跃迁，分别在519 nm (1) 和512 nm (2)。[W(CN)8]4â与cis-[CoIII(trien)Cl(OH2)]2+自组装成四核方结构[Co(trien)]2[W(CN)8]2}2â遵循两条平行反应路径，速率方程为d[Co(N4)]2[W(CN)8]}/dt = ka[Co(N4)]2[W(CN)8] + kb[Co(N4)][W(CN)8] + kâb[Co(N4)]，其中ka = 4.89 × 102 dm6 molâ2 sâ1，ÎH = 46 kJ molâ1，ÎS = â38 J Kâ1 molâ1；kb = 2.14 × 10â1 dm3 molâ1 sâ1，ÎH = 121 kJ molâ1，ÎS = +149 J Kâ1 molâ1；kâb = 0.66 × 10â3 dm3 molâ1 sâ1，ÎH = 68 kJ molâ1，ÎS = â77 J Kâ1 molâ1 (T = 25 °C，pH = 2 (HCl + KCl)，I = 0.5 mol dmâ3)。ka路径对应于离子三重态CoIII,WIV,CoIII}的形成，随后是外球电子转移速率决定步骤，接着是[W(CN)8]4â的快速取代和自发反向电子转移，形成Co2IIIW2IV；而kb路径与离子对CoIII,WIV}内氰桥二聚体的速率决定可逆形成一致，随后是内球电子转移、快速聚合和自发反向电子转移，形成最终的Co2IIIW2IV产物。