diethyl 1-hydroxy-1-methylethylphosphonate | 6632-88-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 1-hydroxy-1-methylethylphosphonate
• 英文别名: diethyl (2-hydroxypropan-2-yl)phosphonate；Diethyl(2-hydroxypropan-2-yl)phosphonate；2-diethoxyphosphorylpropan-2-ol
• CAS: 6632-88-8
• 化学式: C₇H₁₇O₄P
• 分子量: 196.183
• InChiKey: RFSIEVBYXWUJCY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  14-16 °C
• 沸点：
  110 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.0887 g/cm3(Temp: 420 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 1-hydroxy-1-methylethylphosphonate 在 三甲基硅烷基二乙胺 作用下， 反应 0.5h， 以86%的产率得到亚磷酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  磷（III）酸的三甲基甲硅烷基酯的新合成

  摘要：

  摘要已开发出一种新颖的重要合成反应，可快速，方便且高收率地制备可合成有价值的Michaelis-Arbuzov反应前体的三价磷酸三甲基甲硅烷基酯。所使用的可商购和合成的初始化合物是在第二位置可长期储存的被磷酸化的丙-2-醇衍生物和可用的甲硅烷基化试剂：六甲基二硅氮烷，双（三甲基甲硅烷基）乙酰胺和二乙基（三甲基甲硅烷基）胺。另外，已经提出了起始化合物与甲硅烷基化试剂的逐步反应方案。 图形摘要

  DOI：

  10.1007/s00706-019-02511-6
• 作为产物：
  描述：

  diethyl [1-(trimethylsiloxy)-1-methylethyl]phosphonate 在 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以96%的产率得到diethyl 1-hydroxy-1-methylethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Mesylate derivatives of .alpha.-hydroxy phosphonates. Formation of carbocations adjacent to the diethyl phosphonate group

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00347a054

文献信息

• Total Synthesis of Anti-Influenza Agents Zanamivir and Zanaphosphor via Asymmetric Aza-Henry Reaction
  作者：Long-Zhi Lin、Jim-Min Fang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02131

  日期：2016.9.2

  The potent anti-influenza agents, zanamivir and its phosphonate congener, are synthesized by using a nitro group as the latent amino group at C4 for asymmetric aza-Henry reaction with a chiral sulfinylimine, which is derived from inexpensive d-glucono-δ-lactone to establish the essential nitrogen-containing substituent at C5. This method provides an efficient way to construct the densely substituted

  有效的抗流感药物扎那米韦及其膦酸酯同类物，是通过使用硝基作为C4上的潜在氨基，与手性亚磺胺碱进行不对称aza-Henry反应而合成的，手性亚磺胺碱衍生自廉价的d-葡萄糖酸-δ-内酯在C5建立必需的含氮取代基。该方法提供了构建扎那米韦和扎那磷的密集取代的二氢吡喃核芯的有效方法，而无需使用危险的叠氮化物试剂。
• Rare-earth metal amido complexes supported by bridged bis(β-diketiminato) ligand as efficient catalysts for hydrophosphonylation of aldehydes and ketones
  作者：Hui Miao、ShuangLiu Zhou、ShaoWu Wang、LiJun Zhang、Yun Wei、Song Yang、FenHua Wang、Zheng Chen、Yue Chen、QingBing Yuan

  DOI：10.1007/s11426-012-4789-1

  日期：2013.3

  A series of rare-earth metal amides supported by a cyclohexyl-linked bis(β-diketiminato) ligand were synthesized, and their catalytic activities for hydrophosphonylation of aldehydes and ketones were developed. Reaction of [(Me3Si)2N]3RE(µ-Cl)Li(THF)3 with the cyclohexyl-linked bis(β-diketimine) H2L (1) (L = Cy[NC(Me)CHC(Me)NAr]2, Cy = cyclohexyl, Ar = 2, 6-i-Pr2C6H3) gave the rare-earth metal amides

  合成了一系列由环己基连接的双（β-二酮亚胺基）配体负载的稀土金属酰胺，并开发了它们对醛和酮进行氢膦酰化的催化活性。[（Me 3 Si）2 N] 3 RE（µ-Cl）Li（THF）3与环己基连接的双（β-二酮亚胺）H 2 L（1）（L = Cy [NC（Me）CHC （Me）NAr] 2，Cy =环己基，Ar = 2，6 - i -Pr 2 C 6 H 3）得到稀土金属酰胺LREN（SiMe 3）2（RE = Nd（2），Sm（3），Dy（4），Er（5），Y（6））。所有复合物均通过元素，光谱和单晶X射线分析得到充分表征。配合物的催化性能研究表明，在稀土金属酰胺（0.1-1 mol％）的室温下，负载量非常低的情况下，这些配合物对醛和酮的氢膦酰化反应显示出高催化活性。短时间。
• Rhodium-Catalyzed Direct C-H Phosphorylation of (Hetero)arenes Suitable for Late-Stage Functionalization
  作者：Minsik Min、Dahye Kang、Sungwoo Jung、Sungwoo Hong

  DOI：10.1002/adsc.201600014

  日期：2016.4.14

  Efficient rhodium‐catalyzed direct C–H phosphorylation of (hetero)arenes was developed. Various directing groups and a wide range of substrates, including heterocycles, can be utilized in this C–H phosphorylation process, allowing for the rapid installation of the phosphonate group into medicinally and biologically important privileged scaffolds. The efficient and straightforward method could serve

  开发了有效的铑催化（杂）芳烃的直接C–H磷酸化反应。在C–H磷酸化过程中可以利用各种方向性基团和各种底物，包括杂环，从而可以将膦酸酯基团快速安装到具有医学和生物学重要性的特权支架中。高效，简单的方法可以用作简化后期C–H功能化以制备芳基膦酸酯的新工具，芳基膦酸酯是合成和药物化学中的重要结构基序。
• The Preparation of Dialkyl 1-Hydroxyalkylphosphonates in the Reaction of Trialkyl Phosphites with Oxonium Salts Derived from Aldehydes or Ketones
  作者：Mirosław Soroka、Waldemar Goldeman

  DOI：10.1055/s-2006-950200

  日期：——

  The reaction of trialkyl phosphites with aldehydes or ketones in the presence of hydrogen chloride gives dialkyl 1-hydroxy-alkylphosphonates via Arbusov-like reaction of oxonium salts derived from aldehydes or ketones. This reaction is a very convenient instant method for the preparation of dialkyl 1-hydroxyalkyl-phosphonates with a good yield as an alternative to the well-known Abramov reaction.

  亚磷酸三烷基酯与醛或酮在氯化氢存在下的反应通过衍生自醛或酮的氧鎓盐的 Arbusov 样反应得到 1-羟基烷基膦酸二烷基酯。该反应是制备 1-羟烷基-膦酸二烷基酯的一种非常方便的即时方法，作为众所周知的 Abramov 反应的替代方法，该反应具有良好的收率。
• Nucleophilic addition to carbonyl compounds. competition between hard (amine) and soft (phosphite) nucleophile
  作者：Roman Gancarz

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00634-k

  日期：1995.9

  reaction mixture, two nucleophiles: dialkyl phosphite and the amine compete for the electrophilic carbonyl compound. Reaction mixture composition studies, kinetic studies as well as theoretical calculations, indicate that the softer the carbonyl compound is, the faster it reacts with the softer phosphorus nucleophile and the slower it reacts with the harder amine nucleophile. It in turn results in

  在Kabachnik Fields反应混合物中，两个亲核试剂：亚磷酸二烷基酯和胺竞争亲电羰基化合物。反应混合物组成研究，动力学研究以及理论计算表明，羰基化合物越软，与较软的磷亲核试剂反应越快，而与较硬的胺亲核试剂反应越慢。反过来导致产物的比例不同，即形成氨基膦酸酯与羟基膦酸酯。