2,5-dimethylhex-2-enedinitrile | 1608454-61-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2,5-dimethylhex-2-enedinitrile
• CAS: 1608454-61-0
• 化学式: C₈H₁₀N₂
• 分子量: 134.181
• InChiKey: AEGCCTVZDXVYLM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.01
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  47.58
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  、 甲基丙烯腈 在 正丁醇 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 2.0h， 以46%的产率得到2,5-dimethylhex-2-enedinitrile
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾/布朗斯台德酸催化的甲基丙烯腈的尾对尾（共）二聚反应

  摘要：

  N-杂环卡宾（NHC）和布朗斯台德酸催化剂的联合使用实现了甲基丙烯腈（MAN）的第一个尾到尾二聚反应，用E / Z生产出2,5-二甲基己二烯化的苯腈比例为24:76。尽管仅NHC对催化无效，但是在5mol％NHC存在下，醇的加入导致二聚体产率显着提高至82％。详细的实验研究包括对中间体的ESI-MS分析，化学计量（共）二聚化和氘标记实验，揭示了质子转移，异构化，物质化和限速步骤的机理，使我们能够观察到几种机理差异。在MAN的二聚化和甲基丙烯酸甲酯的二聚化之间。在存在和不存在醇的情况下的化学计量反应表明，在催化循环的后半段中，醇添加剂在促进分子间质子从脱氧-布雷斯洛中间体转移到再生的NHC中发挥作用。此外，已经研究了甲基丙烯酸正丁酯（n -BuMA）。尽管在醇存在下n -BuMA的二聚反应缓慢，但通过合作体系可提高共聚二聚反应的催化活性。

  DOI：

  10.1021/jo500514e

文献信息

• Tail-to-tail Cross-dimerization of Methyl Methacrylate/Methacrylonitrile with Acrylates Catalyzed by N-Heterocyclic Carbene
  作者：Shin-ichi Matsuoka、Yuki Fukumoto、Masato Suzuki

  DOI：10.1246/cl.170263

  日期：2017.7.5

  The tail-to-tail cross-dimerization of methyl methacrylate (MMA)/methacrylonitrile (MAN) with acrylates has been realized for the first time by an N-heterocyclic carbene organocatalysis to produce new difunctional compounds, four 2-methylhex-2-enedioates and three 5-cyanohex-4-enoates, in moderate to good isolated yields. The high selectivity was achieved by the dropwise addition of acrylates, leading

  甲基丙烯酸甲酯 (MMA)/甲基丙烯腈 (MAN) 与丙烯酸酯的尾对尾交叉二聚反应首次通过 N-杂环卡宾有机催化实现，以生产新的双官能化合物，四种 2-甲基己-2-烯二酸酯和三种 5-cyanohex-4-enoates，分离产率中等至良好。高选择性是通过滴加丙烯酸酯实现的，导致稳定的脱氧-布雷斯洛中间体选择性迈克尔加成到丙烯酸酯。
• Cooperative N-Heterocyclic Carbene/Brønsted Acid Catalysis for the Tail-to-Tail (Co)dimerization of Methacrylonitrile
  作者：Terumasa Kato、Shin-ichi Matsuoka、Masato Suzuki

  DOI：10.1021/jo500514e

  日期：2014.5.16

  The first tail-to-tail dimerization of methacrylonitrile (MAN) has been realized by the cooperative use of N-heterocyclic carbene (NHC) and Brønsted acid catalysts, producing 2,5-dimethylhex-2-enedinitrile with the E/Z ratio of 24:76. Although the NHC alone was not effective for the catalysis, the addition of alcohols resulted in the significant increase of the dimer yield up to 82% in the presence

  N-杂环卡宾（NHC）和布朗斯台德酸催化剂的联合使用实现了甲基丙烯腈（MAN）的第一个尾到尾二聚反应，用E / Z生产出2,5-二甲基己二烯化的苯腈比例为24:76。尽管仅NHC对催化无效，但是在5mol％NHC存在下，醇的加入导致二聚体产率显着提高至82％。详细的实验研究包括对中间体的ESI-MS分析，化学计量（共）二聚化和氘标记实验，揭示了质子转移，异构化，物质化和限速步骤的机理，使我们能够观察到几种机理差异。在MAN的二聚化和甲基丙烯酸甲酯的二聚化之间。在存在和不存在醇的情况下的化学计量反应表明，在催化循环的后半段中，醇添加剂在促进分子间质子从脱氧-布雷斯洛中间体转移到再生的NHC中发挥作用。此外，已经研究了甲基丙烯酸正丁酯（n -BuMA）。尽管在醇存在下n -BuMA的二聚反应缓慢，但通过合作体系可提高共聚二聚反应的催化活性。