17β-(2'-tetrahydropyranyloxy)androst-4-en-3-one | 516-63-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 17β-(2'-tetrahydropyranyloxy)androst-4-en-3-one
• 英文别名: 17β-(2'-Tetrahydropyranyloxy)-4-androsten-3-on；17β-O-(tetrahydropyranyl)-androst-4-ene-3-one；17-O-(tetrahydropyran-2'-yloxy)testosterone；testosterone THP ether；testosterone 17β-tetrahydropyranyl ether；(8R,9S,10R,13S,14S,17S)-10,13-dimethyl-17-(oxan-2-yloxy)-1,2,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-3-one
• CAS: 516-63-2
• 化学式: C₂₄H₃₆O₃
• 分子量: 372.548
• InChiKey: GQZSXXVJFRHGGH-BJHVUINJSA-N

物化性质

• 沸点：
  499.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)
• 熔点：
  97-98 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  17β-(2'-tetrahydropyranyloxy)androst-4-en-3-one 在 high p-toluenesulfonate content diphenylamine and terephthalaldehyde resin 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以90%的产率得到睾酮
  参考文献：
  名称：

  二苯胺-对苯二醛树脂-甲苯磺酸盐 (DTRT) 作为四氢吡喃化、四氢吡喃基和甲硅烷基醚的脱保护、酯化和酯交换的有效催化剂

  摘要：

  由于简化的后处理程序、使用回收催化剂和最小化金属反应容器的腐蚀，固体酸催化剂经常用于有机合成。尽管Amberlyst 15、Dowex 50和Nafion NR50等几种强酸性树脂催化剂已被用作催化剂，但它们不适用于对酸敏感的化合物。少数市售的弱酸性树脂如聚（4-乙烯基吡啶对甲苯磺酸盐）[polyPPTS]和聚（4-乙烯基吡啶氯化物）[polyPCl]价格昂贵。我们最近报道了在对甲苯磺酸存在下通过苯胺与对苯二醛缩合获得的苯胺-对苯二醛树脂对甲苯磺酸盐 (ATRT) 作为一种温和的聚合酸性催化剂。作为本研究的延续，制备了疏水性更强的二苯胺对苯二醛树脂对甲苯磺酸酯 (DTRT)，并研究了其在各种反应中的有效性。本文描述了醇的四氢吡喃化、四氢吡喃基和甲硅烷基醚的脱保护、羧酸的酯化以及羧酸酯与醇在 DTRT 和 DTRT(H) 催化下的酯交换的结果 [见下文]。在甲醇 (MeOH) 中的对甲苯磺酸

  DOI：

  10.1080/00304948.2016.1127103
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-2H-吡喃 、 睾酮 在 polymer bound diphenylphosphane hydrobromide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以97%的产率得到17β-(2'-tetrahydropyranyloxy)androst-4-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  聚合物结合的二苯基膦氢溴酸盐，一种用于活化烯醇醚的温和酸：在聚合物辅助糖苷化中的应用

  摘要：

  聚合物结合的二苯基膦氢溴酸盐 2 在烯醇醚和糖醇的活化方面显示出优异的性能，这种官能化聚合物以优异的产率促进了 THP 醚的引入和裂解。糖基的糖苷化同样有效，抑制了不需要的费里尔重排产物的形成。该试剂足够温和，可以完整保留不稳定的 2-脱氧糖苷键和酸不稳定保护基团。它可用于将二糖糖基供体转移到苷元上，也可选择性促进一锅中的两种糖苷化。在这种聚合物结合试剂的存在下，高度受阻的糖基供体基团，例如浆果赤霉素 III 框架的 C-13 处的羟基，可以用糖基化。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim,

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400069

文献信息

• Lithium Hexafluorophosphate-Catalyzed Efficient Tetrahydropyranylation of Tertiary Alcohols under Mild Reaction Conditions
  作者：Tsuneo Sato、Nao Hamada

  DOI：10.1055/s-2004-829550

  日期：——

  Lithium hexafluorophosphate is found to be an efficient catalyst for the tetrahydropyranylation of tertiary alcohols with dihydropyran under mild reaction conditions.

  在温和的反应条件下，六氟磷酸锂被发现是叔醇与二氢吡喃的四氢吡喃化反应的有效催化剂。
• 2,3-Dichloro-5,6-dicyano-<i>p</i>-benzoquinone as a Mild and Efficient Catalyst for the Tetrahydropyranylation of Alcohols
  作者：Kiyoshi Tanemura、Takaaki Horaguchi、Tsuneo Suzuki

  DOI：10.1246/bcsj.65.304

  日期：1992.1

  Hydroxy compounds readily add to 3,4-dihydro-2H-pyran under neutral conditions in the presence of a catalytic amount of 2,3-dichloro-5,6-dicyano-p-benzoquinone, to give high yields of the corresponding tetrahydropyranyl ethers.

  在催化量的 2,3-二氯-5,6-二氰基-对苯醌存在下，羟基化合物在中性条件下很容易加成到 3,4-二氢-2H-吡喃中，从而得到高产率的相应四氢吡喃基醚.
• Probing the active site of aromatase with 2-methyl-substituted androstenedione analogs
  作者：Mitsuteru Numazawa、Yoko Watari、Keiko Yamada、Nao Umemura、Wakako Handa

  DOI：10.1016/s0039-128x(03)00089-8

  日期：2003.8

  2beta- and 2alpha-methylADs (5 and 6), 19-oxygenated derivatives of compounds 4 and 6, and 2-methyleneAD (17), and we then tested their inhibitory activity as well as their aromatase reaction (aromatization for 2-methyl and 2-methylene analogs or 19-oxygenation for 2,2-dimethyl steroids) with human placental aromatase. 2-Methyl and 2-methylene steroids 5, 6, and 17 were good competitive inhibitors of aromatase

  为了深入了解芳香化酶的雄烯二酮（AD）结合（活性）位点相对于酶催化功能的空间性质，我们合成了2,2-二甲基AD（4），2beta-和2alpha-methylADs（5和6），化合物4和6的19-氧化衍生物以及2-亚甲基AD（17），然后我们测试了它们的抑制活性以及其芳香化酶反应（2-甲基和2-亚甲基类似物的芳构化或19-氧化2,2-二甲基类固醇）与人类胎盘芳香化酶。2-甲基和2-亚甲基类固醇5、6和17是芳香化酶的良好竞争性抑制剂（K（i）= 22-68nM），但与2,2-二甲基类似物4（K（i）= 8.8nM），表明2β-和2α-甲基部分的组合对于形成热力学稳定的抑制剂-芳香酶复杂是必不可少的。一系列2α-甲基类固醇是芳香化酶的良好底物，而2β-甲基类固醇5是极差的底物，而一系列2,2-二甲基类固醇没有作为底物，表明该蛋白的2β-甲基部分2,2-二甲基和2β-甲基类固醇可能会阻止芳香化
• Deprotection of Acetals and Silyl Ethers Using Some<b><i>π</i></b>-Acceptors
  作者：Kiyoshi Tanemura、Tsuneo Suzuki、Takaaki Horaguchi

  DOI：10.1246/bcsj.67.290

  日期：1994.1

  dodecanal dimethyl acetal and dodecyl silyl ethers in MeCN–H2O was examined using a catalytic amount of π-acceptors such as 2,3-dichloro-5,6-dicyano-p-benzoquinone (DDQ), tetracyanoethylene (TCNE), 7,7,8,8-tetracyanoquinodimethane (TCNQ), 2,3,5,6-tetrafluoro-7,7,8,8-tetracyanoquinodimethane (TCNQF4), and chloranil (CA). Cleavage of dodecyl triethylsilyl ether with TCNQ and CA was caused by room light

  使用催化量的 π 受体，如 2,3-二氯-5,6-二氰基-对苯醌 (DDQ)、四氰基乙烯 (TCNE)、7，研究了十二醛二甲基乙缩醛和十二烷基甲硅烷基醚在 MeCN-H2O 中的水解,7,8,8-四氰基醌二甲烷 (TCNQ)、2,3,5,6-四氟-7,7,8,8-四氰基醌二甲烷 (TCNQF4) 和氯苯醌 (CA)。用 TCNQ 和 CA 裂解十二烷基三乙基甲硅烷基醚是由室温引起的。通过将 DDQ 催化的缩醛脱保护应用于四氢吡喃基醚的水解，以定量收率获得相应的醇。
• Steroide und Sexualhormone. 260. Mitteilung. Limonoide Bitterstoffe V. Untersuchungen zur Stereochemie der C(8)-Alkylierung von 7-Oxo-13,17-secosteroiden
  作者：Hans-Rudolf Schlatter、Walter Graf

  DOI：10.1002/hlca.19800630624

  日期：1980.9.17

  On the Stereochemistry of the C(8)-Alkylation of 7-Oxo-13,17-secosteroids

  关于7-氧代13,17-secosteroids的C（8）-烷基化的立体化学