2-methyldibenzo[b,f][1,4]oxazepine | 60287-95-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶嗪类
• 英文名称: 2-methyldibenzo[b,f][1,4]oxazepine
• 英文别名: 2-Methyl-dibenz<1,4>oxazepin；8-Methylbenzo[b][1,4]benzoxazepine
• CAS: 60287-95-8
• 化学式: C₁₄H₁₁NO
• mdl: MFCD00506684
• 分子量: 209.247
• InChiKey: CFVCRVMKZQWJOB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  60 °C
• 沸点：
  353.0±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.071
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyldibenzo[b,f][1,4]oxazepine 、 diazomalonaldehyde 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以26%的产率得到13-methyldibenzo[b,f][1,3]oxazino[3,2-d][1,4]oxazepin-4(14bH)-one
  参考文献：
  名称：

  Expeditious Synthesis of 2,3,6-Trisubstituted 2H-1,3-Oxazin-4(3H)-ones via the Tertiary Amine-Induced Reaction of 2-Diazo-3-oxoalkanals and Imines Under Mild Conditions

  摘要：

  一系列2,3,6-三取代的2H-1,3-噁嗪-4(3H)-酮衍生物通过在温和条件下，几秒钟内，利用少量三烰基胺作为催化剂，使亚胺与2-重氮-3-氧代烷醛反应，方便地合成，产率令人满意至良好。研究了不同的碱和α-重氮-β-二羰基化合物，并提出了反应机理。与相应的热引发和光引发反应相比，目前的方法是一种无金属、温和、高度区域选择性且更高效的合成2H-1,3-噁嗪-4(3H)-酮衍生物的方法。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1258439
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-甲基苯氧基)-2-硝基苯 在 palladium on activated charcoal PPA 、 氢气 、 三氯氧磷 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 2-methyldibenzo[b,f][1,4]oxazepine
  参考文献：
  名称：

  Wardrop,A.W.H. et al., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1976, p. 1279 - 1285

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Highly enantioselective direct Mannich reaction of seven-membered cyclic imines dibenzo[b,f][1,4]oxazepines with acetone via organocatalysis
  作者：You-Qing Wang、Yuan-Yuan Ren

  DOI：10.1016/s1872-2067(14)60225-4

  日期：2015.1

  dibenzo[ b,f ][ 1,4 ]oxazepines as seven-membered cyclic imines underwent a highly enantioselective direct Mannich reaction with acetone when catalyzed by proline. These reactions gave a range of optically active β-carbonyl seven-membered N -heterocycles with excellent enantioselectivity (93%–98% ee). With 2-butanone as a Mannich donor, the single regioselective product was obtained with 96%–97% ee. The absolute

  摘要 各种取代的二苯并[ b, f ][ 1,4 ]氧氮杂作为七元环亚胺，在脯氨酸催化下与丙酮发生高度对映选择性的直接曼尼希反应。这些反应产生了一系列具有优异对映选择性 (93%–98% ee) 的光学活性 β-羰基七元 N-杂环。以 2-丁酮作为曼尼希供体，获得了具有 96%–97% ee 的单一区域选择性产物。通过对其衍生物的 X 射线单晶分析，产物的绝对构型被指定为 R。
• Enantioselective addition of Et2Zn to seven‐membered cyclic imines catalyzed by a (R)-VAPOL-Zn(II) complex
  作者：Lode De Munck、Verena Sukowski、Carlos Vila、José R. Pedro

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.07.042

  日期：2017.8

  substituted dibenzo[b,f][1,4]oxazepines underwent an enantioselective alkylation with Et2Zn catalyzed by a (R)-VAPOL-Zn(II) complex. The corresponding chiral 11-ethyl-10,11-dihydrodibenzo[b,f][1,4]oxazepine derivatives were obtained with good yields and moderate enantioselectivities. This represents the first example of enantioselective addition of Et2Zn to cyclic aldimines.

  （R）-VAPOL-Zn（II）配合物催化的各种取代的二苯并[ b，f ] [1,4]氮杂ze庚因与Et 2 Zn进行对映选择性烷基化。以良好的产率和中等的对映选择性获得了相应的手性11-乙基-10，11-二氢二苯并[ b，f ] [1，4]奥氮平衍生物。这代表了将Et 2 Zn对映选择性加成到环状亚胺上的第一个例子。
• Stereoselective control in the Staudinger reactions involving monosubstituted ketenes with electron acceptor substituents: experimental investigation and theoretical rationalization
  作者：Hengzhen Qi、Xinyao Li、Jiaxi Xu

  DOI：10.1039/c0ob00783h

  日期：——

  The stereoselectivity of the Staudinger reactions involving monosubstituted ketenes with electron acceptor substituents was investigated experimentally by determination of the product stereochemistry and theoretically via DFT calculations. The results indicate that imines preferentially attack the less sterically hindered exo-side of the ketenes to generate zwitterionic intermediates. Subsequently, for cyclic imines, the intermediates undergo a conrotatory ring closure directly to produce β-lactams, while for linear imines, the imine moiety of the intermediates isomerizes to more stable intermediates, which further undergo a conrotatory ring closure to afford trans-β-lactams. The steric hindrance and the isomerization, rather than the torquoelectronic effect, play crucial roles in controlling the stereoselectivity in the practical Staudinger reactions involving monosubstituted ketenes with electron acceptor substituents, although the unaccessible borylketene with a powerful electron acceptor group controls the stereoselectivity torquoelectronically, in theory.

  通过确定产物立体化学和基于密度泛函理论（DFT）的计算，实验上研究了涉及带有电子受体取代基的单取代乙烯酮的斯陶丁格反应的立体选择性。结果表明，亚胺优先攻击乙烯酮上立体障碍较小的外侧，生成内鎓离子中间体。随后，对于环状亚胺，中间体直接进行协同环合反应生成β-内酰胺；而对于线性亚胺，中间体的亚胺部分异构化为更稳定的中间体，后者进一步进行协同环合反应，产生反式β-内酰胺。在实际涉及带有电子受体取代基的单取代乙烯酮的斯陶丁格反应中，立体障碍和异构化而不是扭曲电子效应在控制立体选择性中起着关键作用，尽管在理论上，具有强电子受体基团的不可获得的硼乙烯酮通过扭曲电子效应控制立体选择性。
• Origin of the Relative Stereoselectivity of the β-Lactam Formation in the Staudinger Reaction
  作者：Lei Jiao、Yong Liang、Jiaxi Xu

  DOI：10.1021/ja056711k

  日期：2006.5.1

  stereoselectivity of the beta-lactam formation is one of the critical issues in the Staudinger reaction. Although many attempts have been made to explain and to predict the stereochemical outcomes, the origin of the stereoselectivity remains obscure. We are proposing a model that explains the relative stereoselectivity based on a kinetic analysis of the cis/trans ratios of reaction products. The results were

  β-内酰胺形成的相对（顺式、反式）立体选择性是施陶丁格反应中的关键问题之一。尽管已经进行了许多尝试来解释和预测立体化学结果，但立体选择性的起源仍然模糊不清。我们提出了一个模型，该模型基于对反应产物的顺式/反式比率的动力学分析来解释相对立体选择性。结果来自详细的哈米特分析。环亚胺被用来研究烯酮取代基的电子效应，发现立体选择性不能简单地归因于扭矩电子模型。基于我们的结果，相对立体选择性的起源可以描述如下：(1) 立体选择性是两性中间体中亚胺部分的直接闭环和异构化之间竞争的结果；(2) 闭环步骤很可能是烯醇化物与亚胺部分的分子内亲核加成，这显然受烯酮和亚胺取代基的电子效应影响；(3) 给电子烯酮取代基和吸电子亚胺取代基加速直接闭环，导致优先形成顺-β-内酰胺，而吸电子烯酮取代基和吸电子亚胺取代基减慢直接闭环，导致偏好形成反式β-内酰胺；
• Bi(OAc)₃/chiral phosphoric acid catalyzed enantioselective allylation of seven-membered cyclic imines, dibenzo[<i>b</i>,<i>f</i>][1,4]oxazepines
  作者：Liu Cai、Yu-Liang Pan、Li Chen、Jin-Pei Cheng、Xin Li

  DOI：10.1039/d0cc05855f

  日期：——

  An efficient asymmetric allylation reaction of allylboronates with seven-membered cyclic imines, dibenzo[b,f][1,4]oxazepines, is described. The reaction, which is catalyzed by a Bi(OAc)3/CPA system, gives a range of chiral nitrogen-containing heterocycle structures in high yields and with good enantioselectivities. The conversion of these products to nitrogen-containing heterocycles is also demonstrated

  描述了烯丙基硼酸酯与七元环亚胺，二苯并[ b，f ] [1，4]氧氮杂卓的有效的不对称烯丙基化反应。由Bi（OAc）3 / CPA系统催化的反应以高收率和良好的对映选择性提供了一系列手性含氮杂环结构。还证明了这些产物向含氮杂环的转化。