dichloromethylperoxyl | 73761-31-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氯化物
• 英文名称: dichloromethylperoxyl
• 英文别名: Methyldioxy, dichloro-
• CAS: 73761-31-6
• 化学式: CHCl₂O₂
• 分子量: 115.924
• InChiKey: GKWYXLGGLLDKOJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  10.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloromethylperoxyl 在 氯丙嗪 、 水 作用下， 以 氯仿 、 异丙醇 为溶剂， 生成 二氯(氢过氧)甲烷
  参考文献：
  名称：

  醇水溶液中过氧自由基氧化有机化合物的速率常数与温度的关系

  摘要：

  Rate constants for reactions of chlorinated methylperoxyl radicals with chlorpromazinc (2-chloro-10-[3-(dimethylamino)-propyl]phenothiazine), trolox (6-hydroxy-2,5,7,8-tetramethylchroman-2-carboxy?? lic acid), and ascorbate in aqueous alcohol solutions have been measured by pulse radiolysis as a function of temperature, generally between 5 and 75-degrees-C. The rate constants varied between 10(6) and 10(9) M-1 s-1, the calculated Arrhenius activation energies ranged from 1 to 30 kJ mol-1, and the preexponential factors also varied considerably, with log A ranging from 7 to 14. In general, room temperature rate constants increase with an increase in the number of chlorine atoms on the radical (increasing its electron affinity and thus the driving force for the reaction) and with an increase in the solvent polarity. The Arrhenius preexponential factor and the activation energy both increased as the proportion of water in the solvent mixture increased; i.e., the increase in rate constant with solvent polarity is a result of two compensating effects. Electron transfer from the organic reductants to the chlorinated methylperoxyl radicals is suggested to take place via an inner-sphere mechanism involving a transient adduct of the peroxyl radical to the reductant.

  DOI：

  10.1021/j100181a045
• 作为产物：
  描述：

  一溴二氯甲烷 生成 dichloromethylperoxyl
  参考文献：
  名称：

  通过测量氧17超细偶合来测定过氧和硫羟自由基的结构和反应性：与taft取代基参数的关系

  摘要：

  用电子顺磁共振波谱研究了一系列具有不同吸电子能力的取代基的过氧自由基（ROO 3）。已经产生，鉴定了十六个基于碳的自由基，并与17 O-标记的分子氧反应以产生相应的过氧自由基。以碳为中心的自由基前体包括烷基，芳族，卤代烃，脂质和醇基。氧17超精细偶合被显示为密切监测过氧自由基中氧原子上的自旋密度分布。实验的17 O耦合建议各向异性耦合参数B的值为–5.7 mT与通过改进的波函数计算出的理论值非常吻合。末端氧偶联的量的增加显示出与过氧自由基的反应性的增加相关。另外，塔夫脱取代基参数（σ *）也与氧17偶合相关。结果允许过氧化自由基的反应性的估计从氧-17联轴器和建议络合的超氧离子可以比自由直径：多个反应性˙- 2。根据基于碳的过氧自由基的结果，讨论了半胱氨酸磺酰基过氧自由基和硫醇过氧自由基。磺酰基过氧自由基被认为是高反应性的，而巯基过氧自由基具有独特的性质，这表明它具有不同的性质。

  DOI：

  10.1039/ft9908603279

文献信息

• Oxidation of Ferrous and Ferrocyanide Ions by Peroxyl Radicals
  作者：G. I. Khaikin、Z. B. Alfassi、R. E. Huie、P. Neta

  DOI：10.1021/jp9533335

  日期：1996.1.1

  Alkylperoxyl and arylperoxyl radicals were produced by pulse radiolysis in aqueous solutions, and their reactions with ferrous and ferrocyanide ions were studied by kinetic spectrophotometry. Oxidation of Fe(CN)64- took place with rate constants that varied from <1 × 105 to 5 × 107 L mol-1 s-1, depending on the electron-withdrawing effects of the substituents on the peroxyl radical and presumably reflecting

  在水溶液中通过脉冲辐射分解产生烷基过氧自由基和芳基过氧自由基，并通过动力学分光光度法研究它们与亚铁和亚铁氰化物离子的反应。Fe（CN）6 4-的氧化速率常数从<1×10 5到5×10 7 L mol -1 s -1变化，这取决于取代基对过氧自由基和电子的吸电子作用。大概反映了过氧自由基还原电位的变化，这是外球电子转移所期望的。Fe aq 2+的氧化另一方面，是通过受水配体的解离交换速率控制的内球机理发生的。所述速率常数分别为几乎相同的所有过氧自由基检查（ķ =（0.5-1.1）×10 6大号摩尔-1小号-1）和所涉及的瞬时中间体的形成，RO 2 -的Fe 3+，后来分解产生Fe aq 3+。H +和Fe 2+促进分解。所提出的机理是对先前提出的反应方案的修改。
• IR spectroscopic study of the dichloromethyl peroxyl radical and its deuterated analogs in the argon matrix
  作者：E. G. Baskir、O. M. Nefedov

  DOI：10.1007/s11172-021-3339-4

  日期：2021.11

  The dichloromethyl peroxyl radical (CHCl2OO•) and its deuterated analog formed in the reaction of the corresponding dichloromethyl radicals with O2 were studied by matrix IR spectroscopy. Dichloromethyl radicals are generated by the pyrolysis of the corresponding dichloromethyl iodides. The previously known spectral data are supplemented by an information about the peroxyl fragment vibrations, and

  通过基质红外光谱研究了相应的二氯甲基自由基与O 2反应形成的二氯甲基过氧自由基(CHCl 2 OO • )及其氘代类似物。二氯甲基自由基是通过相应的二氯甲基碘化物的热解产生的。先前已知的光谱数据由有关过氧化氢碎片振动的信息补充，并且在 1100.2 cm -1处的未识别带可靠地分配给OO键的伸缩振动。它在同位素取代自由基 CHCl 2 18 O 18 O的光谱中移动到 1040.6 cm -1 •被观察到。首次获得了氘取代基CDCl 2 OO •的红外光谱。研究了光气和甲酰氯形成过程中所研究的自由基的光解过程。
• Rate constants for the reaction of halogenated alkylperoxyl radicals with iodide: influence of substituents, solvent polarity, and proton concentration
  作者：Igor ?tefani?、Klaus-Dieter Asmus、Marija Bonifa?i?

  DOI：10.1002/poc.885

  日期：2005.5

  polarity of solvent mixtures and electronegativity of the substituents at the α-C atom of the peroxyl radicals. They strongly depend on all these variables, with the actual numbers covering a range from 3 × 105 to 7.0 × 108 M−1 s−1. A good linear relationship is obtained between logk and the dielectric constant of the solvent mixture. Within a particular solvent mixture the rate constants depend strongly

  该脉冲辐解研究涉及碘离子（I的反应- ）与在2-丙醇-水混合物卤代烷基过氧自由基的系列。研究中的是CF 3 OO ·，CFCl 2 OO ·，CCl 3 OO ·，C 2 Cl 5 OO ·，CHCl 2 OO ·和CF 3 CHClOO ·。所有这些过氧自由基的氧化一共有三个我的-离子以快速且实际上同时的反应顺序进行。总的两电子步骤涉及一个过渡的过氧碘化物加合物基团，导致两个碘化物离子氧化，生成分子I 2和相应的卤代烷氧基基团R（Hal）O ·。后者负责氧化第三碘化物以产生碘原子I ·。整体二阶速率常数为这些多电子氧化过程通过以下I的形成动力学测定3 - / I 2 · -，I的分光光度法可访问的形式2和余·在我-包含解决方案。根据pH，溶剂混合物的极性和过氧自由基的α-C原子上取代基的电负性确定这些速率常数。它们在很大程度上取决于所有这些变量，实际数字范围从3×10 5到7.0×10 8
• Kinetics and Mechanisms of the Self-Reactions of CCl₃O₂ and CHCl₂O₂ Radicals and Their Reactions with HO₂
  作者：Valéry Catoire、Robert Lesclaux、William F. Schneider、Timothy J. Wallington

  DOI：10.1021/jp960572z

  日期：1996.1.1

  trends in the reactivity of chloromethyl peroxy radicals are discussed. As part of this work, the following reaction rate constants were measured (units of cm3 molecule-1 s-1) at room temperature:  k(CCl3O2 + CH3O2) = (6.6 ± 1.7) × 10-12, k(Cl + CHCl3) = (1.1 ± 0.1) × 10-13, k(Cl + CH2Cl2) = (3.5 ± 0.4) × 10-13, k(Cl + CHClO) = (7.0 ± 1.0) × 10-13, and k(F + CHCl3) = (5.4 ± 1.5) × 10-12.

  反应的动力学和机理CCl 3 O 2 + CCl 3 O 2 →2CCl 3 O + O 2（1），CHCl 2 O 2 + CHCl 2 O 2 →2CHCl 2 O + O 2（2a），CHCl 2 O 2 + CHCl 2 O 2 →CHCl 2 OH + CCl 2 O + O 2（2b），CCl 3 O 2 + HO 2 →产物（3）和CHCl 2 O 2 + HO在总压力为700-760托时，研究了2 →产物（4）与温度的关系。使用了两种补充技术：用于动力学测量的快速光解/紫外吸收和用于最终产品分析的连续光解/ FTIR光谱。在220至280nm之间测定CHCl 2 O 2和CCl 3 O 2的紫外吸收光谱；它们的形状类似于其他烷基过氧自由基，但具有较宽和较弱的谱带。由氯原子在氯原子引发的氯原子氧化链中CCl 2 O的形成速率确定速率常数k 1在273和460 K之间，其中反应1是限速步骤；k
• Packer, John E.; Willson, Robin L.; Bahnemann, Detlef, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1980, p. 296 - 299
  作者：Packer, John E.、Willson, Robin L.、Bahnemann, Detlef、Asmus, Klaus-Dieter

  DOI：——

  日期：——