1,2-bis[(4-methylphenyl)imino]acenaphthene | 153531-52-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1,2-bis[(4-methylphenyl)imino]acenaphthene
• 英文别名: Dian m；1-N,2-N-bis(4-methylphenyl)acenaphthylene-1,2-diimine
• CAS: 153531-52-3
• 化学式: C₂₆H₂₀N₂
• 分子量: 360.458
• InChiKey: JDYQGPLYXARFOK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  580.5±53.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-bis[(4-methylphenyl)imino]acenaphthene 在 CO 作用下， 以 二氯甲烷 、 氘代乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Van Asselt, Rob; Gielens, Esther E. C. G.; Rülke, Richard E., Journal of the American Chemical Society, 1994, vol. 116, # 3, p. 977 - 985

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  {(bis(p-tolylimino)acenaphthene)zinc chloride} 在 potassium oxalate 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 1,2-bis[(4-methylphenyl)imino]acenaphthene
  参考文献：
  名称：

  双(芳基)苊醌二亚胺取代基对配体及其双螯合AgI复合物的性质和配位环境的影响

  摘要：

  一系列 Ar-BIAN 配体（Ar = o-Ph、m-Cl、m-CF3、p-Cl、p-MeO 和 p-Me-C6H4）与 AgNO3 的反应导致形成相应的双-螯合物。芳环上的取代基似乎提供了二亚胺电子性质的可调性，也通过取代基 p-MeO、p-Me 和 m 促进的硝酸根阴离子的单配位或螯合来影响金属配位环境-CF3。配合物在可见光区的吸收能力增强，结合配体众所周知的氧化还原活性，以及​​它们在金属中心可能容纳第五配位配体的能力，为制备高倾向性的新银物种开辟了道路用于催化、光催化和生物应用。

  DOI：

  10.1002/ejic.201300828
• 作为试剂：
  描述：

  、 diethyl 4-cyclohexyl-2,6-dimethyl-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate 在 氯化镍二甲氧基乙烷 、 1,2-bis[(4-methylphenyl)imino]acenaphthene 、 C₇₀H₄₆N₄O₄ 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 16.0h， 以68%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  在光氧化还原/镍双重催化下，氧杂-和氮杂苯并降冰片二烯作为亲电子伙伴

  摘要：

  本文中，公开了在区域选择性和非对映选择性转化中将氧杂-和氮杂苯并降冰片二烯引入光氧化还原/镍双重催化中。这种双重催化体系的内在优势允许使用仅形成顺式的烷基基序-1,2-二氢-1-萘醇骨架，使用容易获得的4-烷基-1,4-二氢吡啶（DHP）。尽管先前的研究强调使用亲核有机金属偶联伙伴，但该协议允许访问具有烷基残基的相当未开发的核，同时避免使用高反应性有机金属物种（即，M = Al，Mg，Li，Zn，Zr） 。密度泛函理论（DFT）计算支持氧化加成/还原消除机制，然后是控制该过程的区域选择性的Curtin-Hammett方案，与之前报道的通过碳金属化/β-氧消除机制进行的转化不同。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b02458

文献信息

• Ligand controlled switchable selectivity in ruthenium catalyzed aerobic oxidation of primary amines
  作者：Ritwika Ray、Shubhadeep Chandra、Vishal Yadav、Prasenjit Mondal、Debabrata Maiti、Goutam Kumar Lahiri

  DOI：10.1039/c6cc10200j

  日期：——

  A ligand controlled catalytic system for the aerobic oxidation of 1[degree] amines to nitriles and imines has been developed where the varying [small pi]-acidic feature of BIAN versus phen in the frameworks of ruthenium catalysts facilitates switchable selectivity.

  已经开发了用于将1°胺有氧氧化为腈和亚胺的配体控制的催化系统，其中在钌催化剂的框架内，BIAN与phen的变化的小的π-酸性特征促进了可切换的选择性。
• Synthesis and Catalysis of Redox-Active Bis(imino)acenaphthene (BIAN) Iron Complexes
  作者：Matteo Villa、Dominique Miesel、Alexander Hildebrandt、Fabio Ragaini、Dieter Schaarschmidt、Axel Jacobi von Wangelin

  DOI：10.1002/cctc.201700144

  日期：2017.8.23

  Reactions of various substituted bis(imino)acenaphthenes (R-BIANs) with FeCl2(thf)1.5 afforded the tetrahedral complexes (R-BIAN)FeCl2 (2) from bulky α-diimines and the octahedral complexes [Fe(R-BIAN)3][FeCl4]2 (3) from less bulky ligands. The driving force for the formation of complexes 3 is the high ligand-field stabilization of the low-spin FeII center. The two sets of complexes exhibit distinct

  各种取代的双（亚氨基）ac（R-BIANs）与FeCl 2（thf）1.5的反应从庞大的α-二亚胺和八面体络合物[Fe（R- BIAN）得到四面体络合物（R-BIAN）FeCl 2（2） ）3 ] [FeCl 4 ] 2（3）来自体积较小的配体。形成配合物3的驱动力是低自旋Fe II中心的高配体场稳定性。两组配合物表现出不同的电荷转移带强度和氧化还原活性。（R-BIAN）FeCl 2复合物在-0.9 V处显示可逆的以配体为中心的还原（vs. FcH / FcH+ ; FcH：二茂铁）；进一步还原导致分解。在0.2和0.4 V时观察到不可逆的氧化，在-0.4 V时发生还原，在1.0 V时发生以配体为中心的氧化还原事件。Fe（BIAN）络合物在烯烃加氢中的首次应用表明，在以下条件下具有良好的催化活性温和的条件。
• Stoichiometric and Catalytic Conversion of Alkynes to Conjugated (<i>Z</i>,<i>Z</i>)-Dienes and Cyclopentadienes via Palladacyclopentadienes and 1,3-Dienylpalladium(II) Halide and Triorganopalladium(IV) Halide Compounds Containing Chelating Nitrogen Ligands
  作者：Ruud van Belzen、René A. Klein、Huub Kooijman、Nora Veldman、Anthony L. Spek、Cornelis J. Elsevier

  DOI：10.1021/om970977l

  日期：1998.4.1

  transmetalation with tetramethyltin, a catalytic cycle for the three-component synthesis of (Z,Z)-dienes of the type R−C(E)C(E)C(E)C(E)CH3 (8, R = alkyl, aryl; E = CO2CH3) has been conceived, e.g., from dimethyl 2-butynedioate, an organic halide, and tetramethyltin employing 1% of 1b as the catalyst in DMF. This constitutes the first catalytic synthesis of conjugated dienes from alkynes. Pd(phosphine) compounds

  含有螯合双齿氮配体Pd （C（E）C（E）-C（E）C（E）}（NN）1a - f（E = CO 2 Me，NN =已从Pd（dba）2制备了Ph-bip，Ar-bian，bpy，dcm-bpy，bpym）和2a，b（E = CF 3，NN = Ph-bip，（p -tol）-bian），适当的双齿N-配体和缺电子的炔基2-丁炔二酸二甲酯或六氟丁炔，获得化合物1a（NN = Ph-bip）和1d（NN = 2,2'-bpy）的X射线晶体结构。溶液中，化合物1d的单体和二聚体之间存在平衡和1e（NN =联嘧啶）; 在固态下，1d是单体。1d的二聚体形式与零价钯化合物[（μ-3,3'-二甲氧基-2,2'-联吡啶）Pd（tcne）] 2具有相同的类型，其中两个联吡啶衍生物桥接在两个钯之间由该化合物（7）的X射线晶体结构确定的中心。Palladacycles 1经历甲基碘，苄基溴或碘苯的氧化加成。随后的还原消除引起4官能的1
• Method for Aerobic Oxidative Coupling of Thiophenes with a Ligand-Supported Palladium Catalyst
  申请人：Wisconsin Alumni Research Foundation

  公开号：US20190210993A1

  公开（公告）日：2019-07-11

  An oxidative homocoupling method of synthesizing certain 2,2′-bithiophenes from thiophenes using oxygen as the terminal oxidant is disclosed. In non-limiting examples, the method uses oxygen along with a catalytic system that includes palladium, an assistive ligand, and a non-palladium metal additive to catalyze one of the following reactions: Associated catalytic systems and compositions are also disclosed.

  披露了一种利用氧气作为末端氧化剂，从噻吩合成特定的2,2′-双噻吩的氧化性自偶联方法。在非限制性的示例中，该方法使用氧气以及包括钯、辅助配体和非钯金属添加剂的催化系统来催化以下反应之一：同时还披露了相关的催化系统和组合物。
• Molybdenum(<scp>ii</scp>) complexes with <i>p</i>-substituted BIAN ligands: synthesis, characterization, biological activity and computational study
  作者：Susana Quintal、Maria João Pires da Silva、Soraia R. M. Martins、Rita Sales、Vítor Félix、Michael G. B. Drew、Margarida Meireles、Ana C. Mourato、Carla D. Nunes、Marta S. Saraiva、Miguel Machuqueiro、Maria José Calhorda

  DOI：10.1039/c9dt00469f

  日期：——

  group and the second to one CO. DFT studies showed similar energies for the two possible isomers of the complexes, with a very small preference for the observed axial isomer. The HOMO of the complexes is localized in the metal and the HOMO−1 of the oxidized species has a contribution from the BIAN ligand, while the LUMO is fully localized in BIAN. Electrochemical studies showed one process corresponding

  新配合物[沫（η 3 -C 3 H ^ 5）X（CO）2（4-Y-边）]（4-Y-卞=双（4--Y -苯基）-acenaphthenequinonediimine），其中X = Br和合成了Y = H，Me，OMe，COOH和X = Cl，Y = OMe以及X = NCMe和Y = OMe的阳离子，从而扩大了该族的范围。两个单晶X射线结构（X = Br，Y = Me，OMe）显示出不太对称的排列（轴向异构体），其中一个N供体原子是反式的DFT研究表明，该配合物的两种可能的异构体具有相似的能量，而对所观察到的轴向异构体的偏爱很小。配合物的HOMO位于金属中，氧化物种的HOMO-1来自BIAN配体，而LUMO则完全位于BIAN。电化学研究表明，对于X = Br，Y = H，Me的配合物，一种对应于Mo（II）氧化为Mo（III）的过程，对于X = Br，Y = Cl，OMe的配合物而言，有两种