diethyl 2-bromopropylphosphonate | 157506-00-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 2-bromopropylphosphonate
• 英文别名: ethyl 2-bromo-propyl phosphonate；2-Bromo-1-diethoxyphosphorylpropane
• CAS: 157506-00-8
• 化学式: C₇H₁₆BrO₃P
• 分子量: 259.08
• InChiKey: TXPHUIGTBDVXBW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  276.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.331±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-bromopropylphosphonate 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以85%的产率得到diethyl (E)-1-propenylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过将锂化的Schöllkopf阴离子14加成到丙-2-烯基膦酸酯上，对映体特异性合成2-氨基-3-甲基-4-膦酰基丁酸

  摘要：

  将锂化的Schöllkopf的双内酯醚共轭加成到E-和Z-丙-2-烯基膦酸酯中的非对映异构体选择性高，可实现2-氨基-3-甲基-4-膦酰基丁酸的所有四个非对映异构体的直接不对称合成，即（ +）-（2 S，3 R）-4a，（+）-（2 S，3 S）-4b及其对应的对映异构体。根据两种非对映异构体的氧杂膦烷衍生物的NMR研究确定了它们的相对构型。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)76883-3
• 作为产物：
  描述：

  1,2-二溴丙烷 、 亚磷酸三乙酯 反应 14.0h， 以70%的产率得到diethyl 2-bromopropylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过将锂化的Schöllkopf阴离子14加成到丙-2-烯基膦酸酯上，对映体特异性合成2-氨基-3-甲基-4-膦酰基丁酸

  摘要：

  将锂化的Schöllkopf的双内酯醚共轭加成到E-和Z-丙-2-烯基膦酸酯中的非对映异构体选择性高，可实现2-氨基-3-甲基-4-膦酰基丁酸的所有四个非对映异构体的直接不对称合成，即（ +）-（2 S，3 R）-4a，（+）-（2 S，3 S）-4b及其对应的对映异构体。根据两种非对映异构体的氧杂膦烷衍生物的NMR研究确定了它们的相对构型。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)76883-3

文献信息

• Asymmetric synthesis of a protected phosphonate isostere of phosphothreonine for solid-phase peptide synthesis
  作者：María Ruiz、Vicente Ojea、Gideon Shapiro、Hans-Peter Weber、Esteban Pombo-Villar

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60725-6

  日期：1994.6

  The first enantiospecific synthesis of 2, a phosphonate isostere of phosphothreonine suitably protected for solid-phase peptide synthesis, has been achieved by coupling the highly face-selective conjugate addition of the lithium salt of Schöllkopf's bislactim ether to E-prop-2-enyl-phosphonates with a selective enzymatic carboxylic ester hydrolysis. The absolute configuration of the products has been

  通过将Schöllkopf的双内酯醚锂盐的高度面选择性共轭加成偶联到E -prop-2-enyl-上，已经实现了2的第一个对映体特异性合成，磷酸苏氨酸的膦酸酯等排物被适当地保护用于固相肽合成。膦酸酯具有选择性的酶促羧酸酯水解作用。从加合物9c的X射线结构确定了产物的绝对构型。
• Conjugate Additions of 1-Propenylphosphonates to Metalated Schöllkopf's Bis-lactim Ether:  Stereocontrolled Access to 2-Amino-3-methyl-4-phosphonobutanoic Acids
  作者：Vicente Ojea、María Ruiz、Gideon Shapiro、Esteban Pombo-Villar

  DOI：10.1021/jo991402w

  日期：2000.4.1

  Diastereoselectivity in the conjugate addition of metalated Schöllkopf's bis-lactim ethers 5a-e to (E)- and (Z)-1-propenylphosphonates 4a,b was studied experimentally and theoretically and utilized to achieve a direct and stereocontrolled synthesis of all four diastereoisomers of 2-amino-3-methyl-4-phosphonobutanoic acid, 6a,b and their enantiomers. The relative stereochemistry was assigned from an

  通过实验和理论研究了金属化的Schöllkopf's双内酯醚5a-e与（E）-和（Z）-1-丙烯基膦酸酯4a，b的共轭加成中的非对映选择性，并用于直接和立体控制合成所有的四个非对映异构体2-氨基-3-甲基-4-膦酰基丁酸6a，b及其对映异构体。相对立体化学是由环衍生物13a，b的NMR研究确定的。根据半经验计算，无论是在真空（PM3）还是介电连续体（PM3 / COSMO）中，最初的锂-磷酰基配位在没有能垒的情况下形成溶剂化螯合复合物，然后进行速率确定重组为1，通过八元过渡态的4加成乘积。将Z，E几何图形转换为syn
• In Situ Generation of Phosphoryl Alkylindiums and Their Synthetic Application to Arylalkyl Phosphonates via Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions
  作者：Sanghyuck Kim、Cheol-Eui Kim、Boram Seo、Phil Ho Lee

  DOI：10.1021/ol502540z

  日期：2014.11.7

  Phosphoryl alkylindium reagents are generated in situ from the direct insertion of indium with bromoalkyl phosphonates in the presence of CuCl, and their synthetic application to arylalkyl phosphonates is reported via a Pd-catalyzed cross-coupling reaction with tolerance of a diversity of functional groups including ester, ketone, aldehyde, nitrile, nitro, trifluoromethyl, chloride, methoxy, hydroxy, and amino.
• Enantiospecific synthesis of 2-amino-3-methyl-4-phosphonobutanoic acids via 14-addition of lithiated Schöllkopf anion to prop-2-enylphosphonates
  作者：Vicente Ojea、María Ruiz、Gideon Shapiro、Esteban Pombo-Villar

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)76883-3

  日期：1994.5

  High diastereoselectivity in the conjugate addition of lithiated Schöllkopf's bislactim ethers to E- and Z- prop-2-enylphosphonates was utilized to achieve a direct asymmetric synthesis of all four diastereoisomers of 2-amino-3-methyl-4-phosphonobutanoic acid, i.e. (+)-(2S, 3R)-4a, (+)-(2S, 3S)-4b and their corresponding enantiomers. Their relative configuration was definitively assigned from an NMR

  将锂化的Schöllkopf的双内酯醚共轭加成到E-和Z-丙-2-烯基膦酸酯中的非对映异构体选择性高，可实现2-氨基-3-甲基-4-膦酰基丁酸的所有四个非对映异构体的直接不对称合成，即（ +）-（2 S，3 R）-4a，（+）-（2 S，3 S）-4b及其对应的对映异构体。根据两种非对映异构体的氧杂膦烷衍生物的NMR研究确定了它们的相对构型。