1,1-bis(trimethylsilyloxy)-2-(6'-methoxy-2'-naphthyl)propene | 167476-44-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1,1-bis(trimethylsilyloxy)-2-(6'-methoxy-2'-naphthyl)propene
• 英文别名: [2-(6-Methoxynaphthalen-2-yl)-1-trimethylsilyloxyprop-1-enoxy]-trimethylsilane
• CAS: 167476-44-0
• 化学式: C₂₀H₃₀O₃Si₂
• 分子量: 374.627
• InChiKey: QXPPLICZWYHEJV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  413.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.999±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.24
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-bis(trimethylsilyloxy)-2-(6'-methoxy-2'-naphthyl)propene 在 (R)-BINOL-SnCl₄ 、 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 萘普生
  参考文献：
  名称：

  用路易斯酸辅助的手性布朗斯台德酸对甲硅烷基烯醇醚和乙烯酮二甲硅烷基缩醛进行对映选择性质子化：反应范围和机理见解

  摘要：

  对映选择性质子化是构建手性碳的有效方法。在这里，我们报告了使用路易斯酸辅助手性布朗斯台德酸（手性 LBA）的反应细节。四氯化锡与光学活性联萘酚（(R)-或(S)-BINOL）的1:1配位络合物可直接质子化各种甲硅烷基烯醇醚和乙烯酮二甲硅烷基缩醛，得到相应的α-芳基酮和α-芳基羧酸，分别具有高对映体过量（高达 98% ee）。在四氯化锡存在下，使用化学计量量的 2,6-二甲基苯酚和催化量的光学活性 BINOL 的单甲醚也实现了对映选择性质子化的催化形式。这种质子化对于生产 α-卤代羰基化合物也很有效（高达 91% ee）。

  DOI：

  10.1021/ja001164i
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 2-(6-甲氧基-2-萘基)丙酸 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以62%的产率得到1,1-bis(trimethylsilyloxy)-2-(6'-methoxy-2'-naphthyl)propene
  参考文献：
  名称：

  通过水或甲醇催化双甲硅烷基乙缩醛缩合催化不对称质子化使支链α-羧酸脱氢

  摘要：

  我们报道了双硅基乙烯酮缩醛的高度对映选择性催化质子化。我们的方法可提供高对映体纯度和高收率的α-支链羧酸，包括非甾体抗炎性芳基丙酸（如布洛芬）。该过程可以纳入α-支链羧酸的整体脱硝过程，包括双重脱质子化和甲硅烷基化，然后进行催化不对称质子化。

  DOI：

  10.1002/anie.201905623

文献信息

• The Crystallographic Structure of a Lewis Acid-Assisted Chiral Brønsted Acid as an Enantioselective Protonation Reagent for Silyl Enol Ethers
  作者：Kazuaki Ishihara、Daisuke Nakashima、Yukihiro Hiraiwa、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja021000x

  日期：2003.1.1

  of silyl enol ethers with simple chiral Brønsted acids, mainly due to bond flexibility between the proton and its chiral counterion, the orientational flexibility of the proton, and the fact that the proton sources available are limited to acidic compounds such as chiral carboxylic acids. To overcome these difficulties, we have developed a Lewis acid-assisted chiral Brønsted acid (LBA) system. The coordination

  用简单的手性布朗斯台德酸对甲硅烷基烯醇醚进行质子化时很难控制对映选择性，主要是由于质子与其手性反离子之间的键灵活性、质子的取向灵活性以及可用质子来源有限的事实酸性化合物，如手性羧酸。为了克服这些困难，我们开发了一种路易斯酸辅助手性布朗斯台德酸 (LBA) 系统。路易斯酸与布朗斯台德酸的配位限制了质子的取向并增加了它们的酸度。光学活性联萘酚 (BINOL) 衍生物.SnCl4 配合物作为甲硅烷基烯醇醚的对映选择性质子化试剂非常有效。然而，它们的确切结构尚未确定。我们在这里描述了光学活性 1,2-二芳基乙烷-1，2-二醇衍生物。SnCl4 作为一种新型 LBA 用于对映选择性质子化及其晶体结构。多种旋光性 1,2-二芳基乙烷-1,2-二醇可以通过不对称顺-二羟基化很容易地制备。对于新 LBA 的灵活设计，这是优于 BINOL 的一大优势。最重要的发现是我们能够通过 X 射线衍射分析指定 LBA
• Lewis Acid Assisted Chiral Bronsted Acid for Enantioselective Protonation of Silyl Enol Ethers and Ketene Bis(trialkylsilyl) Acetals
  作者：Kazuaki Ishihara、Masanobu Kaneeda、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja00103a052

  日期：1994.11
• Enantioselective Protonation of Silyl Enol Ethers and Ketene Disilyl Acetals with Lewis Acid-Assisted Chiral Brønsted Acids:  Reaction Scope and Mechanistic Insights
  作者：Shingo Nakamura、Masanobu Kaneeda、Kazuaki Ishihara、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja001164i

  日期：2000.8.1

  Enantioselective protonation is a potent and efficient way to construct chiral carbons. Here we report details of the reaction using Lewis acid-assisted chiral Bronsted acids (chiral LBAs). The 1:1 coordinate complex of tin tetrachloride and optically active binaphthol ((R)- or (S)-BINOL) can directly protonate various silyl enol ethers and ketene disilyl acetals to give the corresponding α-aryl ketones

  对映选择性质子化是构建手性碳的有效方法。在这里，我们报告了使用路易斯酸辅助手性布朗斯台德酸（手性 LBA）的反应细节。四氯化锡与光学活性联萘酚（(R)-或(S)-BINOL）的1:1配位络合物可直接质子化各种甲硅烷基烯醇醚和乙烯酮二甲硅烷基缩醛，得到相应的α-芳基酮和α-芳基羧酸，分别具有高对映体过量（高达 98% ee）。在四氯化锡存在下，使用化学计量量的 2,6-二甲基苯酚和催化量的光学活性 BINOL 的单甲醚也实现了对映选择性质子化的催化形式。这种质子化对于生产 α-卤代羰基化合物也很有效（高达 91% ee）。
• Deracemizing α‐Branched Carboxylic Acids by Catalytic Asymmetric Protonation of Bis‐Silyl Ketene Acetals with Water or Methanol
  作者：Francesca Mandrelli、Aurélie Blond、Thomas James、Hyejin Kim、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.201905623

  日期：2019.8.12

  protonation of bis‐silyl ketene acetals. Our method delivers α‐branched carboxylic acids, including nonsteroidal anti‐inflammatory arylpropionic acids such as Ibuprofen, in high enantiomeric purity and high yields. The process can be incorporated in an overall deracemization of α‐branched carboxylic acids, involving a double deprotonation and silylation followed by the catalytic asymmetric protonation.

  我们报道了双硅基乙烯酮缩醛的高度对映选择性催化质子化。我们的方法可提供高对映体纯度和高收率的α-支链羧酸，包括非甾体抗炎性芳基丙酸（如布洛芬）。该过程可以纳入α-支链羧酸的整体脱硝过程，包括双重脱质子化和甲硅烷基化，然后进行催化不对称质子化。