dodecacarbonyltetrarhodium(0) | 494804-05-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: dodecacarbonyltetrarhodium(0)
• 英文别名: tetrarhodium dodecacarbonyl；Rh4(CO)12；dodecacarbonyltetrarhodium；carbon monoxide;rhodium
• CAS: 494804-05-6
• 化学式: C₁₂O₁₂Rh₄
• 分子量: 747.747
• InChiKey: LVGLLYVYRZMJIN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.46
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dodecacarbonyltetrarhodium(0) 在 一氧化碳 、 氢气 作用下， 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 rhodium(carbonyl)4
  参考文献：
  名称：

  Pressure Effect in Syngas Conversion to Ethylene Glycol. A Behavior of Rhodium–Tributylphosphine–N-Methylpyrrolidone System under 1000 atm

  摘要：

  在合成气 (CO+H2) 转化为乙二醇 (EG) 的过程中，发现三丁基膦 (PnBu3) 改性的铑催化剂的催化效率约为。 210 °C、1000 atm 下的活性比 500 atm 下的活性高 20 倍。根据红外光谱数据讨论了这种不寻常的压力效应。

  DOI：

  10.1246/bcsj.60.1957
• 作为产物：
  描述：

  [Rh2(σ-CO)6(μ-CO)2] 以 solid matrix 为溶剂， 生成 dodecacarbonyltetrarhodium(0)
  参考文献：
  名称：

  Chenier; Histed; Howard, Inorganic Chemistry, 1989, vol. 28, # 22, p. 4114 - 4119

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  3-(4-phenylbut-1-yn-1-yl)oxazolidin-2-one 在 aluminum (III) chloride 、 dodecacarbonyltetrarhodium(0) 、 水 、 三溴化硼 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (Z)-3-(5,7-dihydroxy-1,1-dimethyl-2-(2-phenylethylidene)-1,2- dihydrobenzo[b]silin-3-yl)oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  3-氨基-苯并[b]甲硅烷：简单的模块化两步合成和光物理性质

  摘要：

   介绍 硅环化合物是指硅基杂环化合物，近年来因其在材料、医药、电子和香料等各个领域的潜在用途而受到广泛关注。 1 作为一个例子，现在已经明确，C/Si 开关可以有益地调节各种药物的药代动力学参数（不同的生物分布、代谢途径更好的稳定性、非共价体内分子的调节）互动）。 2 然而，更广泛使用此类支架的主要限制之一是可用合成方法的数量有限。因此，在过去的二十年里，人们进行了大量的工作来获取各种硅环家族，其中噻咯衍生物是首要关注点。 1 虽然研究较少，但 6 元环硅环化合物，即。 e.硅烷衍生物已证明其作为生物成像荧光探针 3 和药物设计 2 的巨大潜力（图 1.a）。这些应用特别适用于基于苯并硅烷的支架。值得注意的是，与噻咯相比，可用的合成策略要少得多，并且由于二芳基锂对二氯硅烷的双重亲核攻击，主要集中在对称的二苯并硅烷（硅烷衍生物）的合成上（图1.b-I）。 4 然而，在过去 15 年中，一些研

  DOI：

  10.1002/adsc.202400293

文献信息

• Synthesis and chemistry of trans-[RhX(CO)L2](X = anionic ligand, L = tertiary phosphine)
  作者：Yuji Ohgomori、Shin-ichi Yoshida、Yoshihisa Watanabe

  DOI：10.1039/dt9870002969

  日期：——

  trans-[RhX(CO) L2] complexes (X = anionic ligand, L = tertiary phosphine) from [Rh4(CO)12], phosphine (L), and acid (HX) is described. A plausible formation pathway is proposed. The electron density on the phosphorus atom in trans-[RhX(CO)L2] decreases and the length of the Rh–P bond increases with an increase in the electronegativity of the anionic ligand, X, in a cis position to the phosphine ligand. The rhodium

  由[Rh 4（CO）12 ]，膦（L）和酸（HX）制备多种反式-[RhX（CO）L 2 ]复合物（X =阴离子配体，L =叔膦）描述。提出了一条合理的形成途径。反式-[RhX（CO）L 2 ]中磷原子上的电子密度降低，并且Rh–P键的长度随着阴离子配体X（与膦配体的顺式）电负性的增加而增加。还原铑配合物（X =芳基羧酸盐），得到铑酸盐阴离子，例如[Rh（CO）3 L] –和[Rh（CO）4 ] –在CO–H 2下的六甲基磷酰胺溶液中。还原速率随着芳基羧酸酯配体的吸电子作用的降低而增加。
• Identification of Rhodium−Rhenium Nonacarbonyl RhRe(CO)₉. Spectroscopic and Thermodynamic Aspects
  作者：Chuanzhao Li、Liangfeng Guo、Marc Garland

  DOI：10.1021/om0496030

  日期：2004.10.1

  The hydrido metal carbonyl HRe(CO)5 reacts rapidly with the cluster Rh4(CO)12 at room temperature in n-hexane solvent under CO and H2 to give the coordinately saturated dinuclear carbonyl complex RhRe(CO)9. At room temperature and low partial pressures of CO and H2 (Pi < 2.2 MPa), an observable equilibrium is established between the reactants:  4HRe(CO)5 + Rh4(CO)12 + 4CO → 4RhRe(CO)9 + 2H2. This observation

  的氢基羰基金属H请（CO）5层迅速与簇发生反应的Rh 4（CO）12在室温下在Ñ CO和H下己烷溶剂2，得到配位的双核饱和羰基络合物RhRe（CO）9。在室温和较低的CO和H 2分压（P i <2.2 MPa）下，在反应物之间建立了可观察到的平衡：4HRe（CO）5 + Rh 4（CO）12 + 4CO→4RhRe（CO）9 + 2H 2。该观察结果暗示了分子氢在RhRe（CO）9上的活化作用在温和条件下和在CO的存在下，通过BTEM分析从平衡溶液的原位FTIR光谱测量中获得了RhRe （CO）9的纯组分光谱。新物种的最大吸光度为1985.6（s），2012.2（w），2026.6（vs，br），2075（s）和2127.2（w）cm - 1，表明-Rh（CO ）4部分和-Re（CO）5部分上的正方形双锥体几何形状。温度间隔T = 289.7−308.2 K和分压间隔0.2 MPa < P
• Unmodified Rhodium-Catalyzed Hydroformylation of Alkenes Using Tetrarhodium Dodecacarbonyl. The Infrared Characterization of 15 Acyl Rhodium Tetracarbonyl Intermediates
  作者：Guowei Liu、Romeo Volken、Marc Garland

  DOI：10.1021/om990230q

  日期：1999.8.1

  The homogeneous catalytic hydroformylation of 20 alkenes was studied, starting with Rh4(CO)12 as catalyst precursor in n-hexane as solvent, using high-pressure in-situ infrared spectroscopy as the analytical tool. Five categories of alkenes were studied, namely, cycloalkenes (cyclopentene, cycloheptene, cyclooctene, and norbornene), symmetric internal linear alkenes (3-hexene, 4-octene, and 5-decene)

  的20个烯烃的均相催化的羰基化进行了研究，与起始铑4（CO）12作为在催化剂前体ñ -己烷作为溶剂，使用高压原位红外光谱作为分析工具。研究了五类烯烃，即环烯烃（环戊烯，环庚烯，环辛烯和降冰片烯），对称内部线性烯烃（3-己烯，4-辛烯和5-癸烯），末端烯烃（1-己烯，1-辛烯） ，1-癸烯，1-十二碳烯和1-十四碳烯），亚甲基环烷烃（亚甲基环丙烷，亚甲基环丁烷，亚甲基环戊烷和亚甲基环己烷）和支链烯烃（2-甲基-2-丁烯，2-甲基-2-戊烯，2-甲基-2-庚烯和2,3-二甲基-2-丁烯）。典型的反应条件是T= 293 K，P H2 = 2.0兆帕（0.018摩尔分数），P CO = 2.0兆帕（0.033摩尔分数），[烯烃] 0 = 0.1-0.02摩尔分数，和铑[Rh 4（CO）12 ] 0 = 6.6× 10 - 5摩尔分数。在每个实验中，除了涉及亚甲基环丙烷和支链烯烃的那些外，前体Rh
• Bimetallic iron–rhodium anionic carbonyl clusters: [Fe₂Rh(CO)_x]^–(x= 10 or 11), [FeRh₄(CO)₁₅]^2–, [Fe₂Rh₄(CO)₁₆]^2–, and [FeRh₅(CO)₁₆]^–
  作者：Alessandro Ceriotti、Giuliano Longoni、Roberto Della Pergola、Brian T. Heaton、David O. Smith

  DOI：10.1039/dt9830001433

  日期：——

  The synthesis and chemical behaviour of the new iron-rhodium anionic carbonyl clusters [Fe2Rh(CO)x]–(x= 10 or 11), [FeRh4(CO)15]2–, [Fe2Rh4(CO)16]2–, and [FeRh5(CO)16]– are reported. Low-temperature multinuclear n.m.r. studies (13C,13C-103Rh}, and 103Rh) on the penta- and hexa-nuclear clusters allow their structures in solution to be unambiguously established and their fluxional behaviour has been

  新的铁-铑阴离子羰基簇[Fe 2 Rh（CO）x ] –（x = 10或11），[FeRh 4（CO）15 ] 2–，[Fe 2 Rh 4（CO ）16 ] 2–和[FeRh 5（CO）16 ] –被报道。低温多核nmr研究（13 C，13 C- 103 Rh}和103五和六核簇上的Rh）可以清楚地确定它们在溶液中的结构，并通过可变温度测量研究了它们的通量行为。没有显示金属多面体的重排。
• Hydroformylation of formaldehyde to give glycolaldehyde with halide-promoted Rh4(CO)12
  作者：Mario Marchionna、Giuliano Longoni

  DOI：10.1039/c39870001097

  日期：——

  Hydroformylation of paraformaldehyde and 37% aqueous formaldehyde to give glycolaldehyde with selectivity up to ca. 90% has been carried out in acetone at 90–140 °C and 100–140 atm of carbon monoxide–hydrogen with halide-promoted Rh4(CO)12 as catalyst precursor.

  低聚甲醛和37％的甲醛水溶液的加氢甲酰化反应生成的乙醇醛选择性高达约。90％已在丙酮中于90–140°C和100–140 atm的一氧化碳-氢气中进行了卤化促进的Rh 4（CO）12作为催化剂前体。