4-isopropylidene-5-methyl-2-phenyl-2,4-dihydro-pyrazol-3-one | 22123-17-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: 4-isopropylidene-5-methyl-2-phenyl-2,4-dihydro-pyrazol-3-one
• 英文别名: 4-isopyropylidene-5-methyl-2-phenyl pyrazolone；α-isopropylidenepyrazolone；5-Methyl-2-phenyl-4-propan-2-ylidene-3-pyrazolone；5-methyl-2-phenyl-4-propan-2-ylidenepyrazol-3-one
• CAS: 22123-17-7
• 化学式: C₁₃H₁₄N₂O
• mdl: MFCD00187294
• 分子量: 214.267
• InChiKey: ZSQBZSXNYJOIQD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  117 °C(Solv: acetic acid (64-19-7))
• 沸点：
  314.2±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  32.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-isopropylidene-5-methyl-2-phenyl-2,4-dihydro-pyrazol-3-one 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 N-去甲基异丙安替比林
  参考文献：
  名称：

  4-异亚丙基-1-芳基-3-甲基-2-吡唑啉-5-酮的合成与反应

  摘要：

  在各种条件下研究了4-异亚丙基-1-芳基-3-甲基-2-吡唑啉-5-酮4a-d的反应。在硫醇或哌啶的存在下，4a-d未能产生共轭加成产物，这可能是由于异亚丙基侧链的两个甲基取代基所提供的空间体积。4a-d与肼衍生物反应，得到1-芳基-3-甲基-2-吡唑啉-5-酮3a-d和异丙基hydr。用氰化钾处理4a得到稳定的共轭加成产物，其以互变异构体的混合物形式存在于不同溶剂中。此外，用过氧化氢氧化4a可获得螺环氧化物22，而间氯过苯甲酸氧化既提供了螺环氧化物22，又提供了少量的羟基螺环氧化物23。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570240128
• 作为产物：
  描述：

  5-甲基-2-苯基-1,2-二氢吡唑-3-酮 在 溶剂黄146 、 丙酮 作用下， 生成 4-isopropylidene-5-methyl-2-phenyl-2,4-dihydro-pyrazol-3-one
  参考文献：
  名称：

  Porai-Koschiz; Dinaburg, Zhurnal Obshchei Khimii, 1954, vol. 24, p. 635,639; engl. Ausg. S. 645, 648

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Combined inorganic base promoted N-addition/[2,3]-sigmatropic rearrangement to construct homoallyl sulfur-containing pyrazolones
  作者：Shou-Jie Shen、Xiao-Li Du、Xiao-Li Xu、Yue-Hua Wu、Ming-gang Zhao、Jin-Yan Liang

  DOI：10.1039/c9ra07610g

  日期：——

  3]-sigmatropic rearrangement reaction of α-alkylidene pyrazolinones and propargyl sulfonium salts has been reported to construct homoallyl sulfur-containing pyrazolones with moderate to excellent yields. α-Alkylidene pyrazolinones function as N-nucleophilic agents distinguished from the reported C-addition reactions. Propargyl sulfonium salts were first involved in the [2,3]-sigmatropic rearrangement protocol

  据报道，第一个顺序组合的无机碱促进了α-亚烷基吡唑啉酮和炔丙基锍盐的N-加成/[2,3]-σ重排反应，以中等至优异的产率构建了高烯丙基含硫吡唑啉酮。 α-亚烷基吡唑啉酮作为 N-亲核试剂，与报道的 C-加成反应不同。炔丙基锍盐首先参与与成熟的成环反应不同的[2,3]-σ重排方案。优异的区域选择性、广泛的底物范围、克级合成和便捷的转化体现了该级联过程的合成优势。
• Asymmetric [4 + 2] Annulation Reactions Catalyzed by a Robust, Immobilized Isothiourea
  作者：Shoulei Wang、Javier Izquierdo、Carles Rodríguez-Escrich、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1021/acscatal.7b00360

  日期：2017.4.7

  A polystyrene-supported isothiourea (1a) behaves as a highly efficient organocatalyst in a variety of formal [4 + 2] cycloaddition reactions. The catalytic system has proven to be highly versatile, leading to six-membered heterocycles and spiro-heterocycles bearing an oxindole moiety in high yields and very high enantioselectivities (32 examples, including the previously unreported oxindole spiropyranopyrazolones

  在各种形式的[4 + 2]环加成反应中，聚苯乙烯负载的异硫脲（1a）表现为高效的有机催化剂。催化系统已被证明具有高度的通用性，可以以高收率和极高的对映选择性生成带有羟吲哚部分的六元杂环和螺杂环（32个实例，包括以前未报道的羟吲哚螺并吡喃并吡喃酮8 ;平均ee为97％）。在操作条件下1a的显着化学稳定性可实现高可回收性（11个循环，累积TON为76.8），并允许实施扩展操作的连续流工艺（18小时后收率或ee不会降低）。
• METHOD OF PRODUCING A BISBENZODITHIOL COMPOUND
  申请人：Motoki Masuji

  公开号：US20090240067A1

  公开（公告）日：2009-09-24

  A method of producing a compound represented by formula (1), including: allowing 1,4-benzoquinone or 1,2-benzoquinone to react with a dithiocarbamate compound represented by formula (2) in a polar solvent: wherein R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, R 1 and R 2 may be the same or different and may be combined with each other to form a ring, X represents an ion necessary to neutralize the charge of the molecule, m represents an integer of 1 to 2, n represents an integer of 1 to 2, M represents a hydrogen atom, a metal atom or a conjugate acid of a base, p represents an integer of 1 to 4, and q represents an integer of 1 to 4.

  一种生产由化学式（1）表示的化合物的方法，包括：允许1,4-苯醌或1,2-苯醌在极性溶剂中与由化学式（2）表示的二硫代氨基甲酸盐化合物发生反应：其中R1和R2各自独立地表示氢原子、烷基、芳基或杂环基，R1和R2可以相同也可以不同，并且可以结合在一起形成环，X表示中性化分子电荷所需的离子，m表示1至2的整数，n表示1至2的整数，M表示氢原子、金属原子或碱的共轭酸，p表示1至4的整数，q表示1至4的整数。
• Asymmetric synthesis of spiro[chroman-3,3′-pyrazol] scaffolds with an all-carbon quaternary stereocenter <i>via</i> a oxa-Michael–Michael cascade strategy with bifunctional amine-thiourea organocatalysts
  作者：Weiping Zheng、Jiayong Zhang、Shuang Liu、Chengbin Yu、Zhiwei Miao

  DOI：10.1039/c5ra17792h

  日期：——

  to (E)-2-(2-nitrovinyl)phenol for the synthesis of chiral heterocyclic systems containing spiro[chroman-3,3′-pyrazol] scaffolds has been developed. This reaction afforded the desired products in high to excellent yields (up to 98%) with moderate to high enantioselectivities (up to 99%) and diastereoselectivities (up to 20 : 1) under low catalyst (15 mol%) concentration. This catalytic asymmetric reaction

  有效的手性双官能胺硫脲催化4-烯基吡唑啉-3-酮向（E）-2-（2-硝基乙烯基）苯酚的级联oxa-Michael-Michael加成反应，以合成含有螺[chroman-3]的手性杂环系统，3'-吡唑]支架已被开发。在低催化剂（15mol％）浓度下，该反应以高至优异的产率（高达98％）提供了所需的产物，具有中等至高的对映选择性（高达99％）和非对映选择性（高达20∶1）。该催化不对称反应为合成手性螺[chroman-3,3'-吡唑]衍生物提供了一条有效途径，该衍生物含有三个具有潜在药物活性的连续立体中心。
• 一种脑保护剂及其关键杂质的制备方法
  申请人：山东罗欣药业集团恒欣药业有限公司

  公开号：CN113072502A

  公开（公告）日：2021-07-06

  本申请涉及一种脑保护剂及其关键杂质的制备方法。以苯肼和乙酰乙酸乙酯为原料，在同一个路线中合成了依达拉奉及其三个关键杂质：过渡态杂质、依达拉奉二聚体氮氧化物、5‑甲基‑2‑苯基‑4‑(丙‑2‑亚基)‑2，4‑二氢‑3H‑吡唑‑3‑酮，与分别合成依达拉奉与各个杂质相比，节约了时间和成本，而且实验证明先控制合成过渡态杂质的工艺再改变工艺合成依达拉奉，比直接合成依达拉奉收率和纯度均更高。