1-methyl-4-((trimethylsilyl)methyl)piperazine | 73992-96-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪烷类
• 英文名称: 1-methyl-4-((trimethylsilyl)methyl)piperazine
• 英文别名: [(4-Methylpiperazino)methyl]trimethylsilane；trimethyl-[(4-methylpiperazin-1-yl)methyl]silane
• CAS: 73992-96-8
• 化学式: C₉H₂₂N₂Si
• 分子量: 186.373
• InChiKey: JUQXCRYYZROORZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.11
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-溴苯腈 、 1-methyl-4-((trimethylsilyl)methyl)piperazine 在 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 NiBr₂(dtbbpy) 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以92%的产率得到伊马替尼合成中间体Ⅰ
  参考文献：
  名称：

  通过可见光/镍双催化获得 C–C 交叉偶联中的脂肪胺

  摘要：

  开发了芳基卤化物的一般氨基烷基化，克服了镍介导的 C-C 偶联中游离胺的不耐受性。这种转化具有广泛的官能团耐受性和高效率。利用碳酸盐促进的单电子转移（SET）时α-甲硅烷胺的快速脱甲硅烷基化，区域选择性地产生α-氨基自由基，然后参与镍介导的C-C偶联。该反应对 C-C 的化学选择性高于 C-N 键的形成。高度功能化的药效团和肽也是适用的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01207
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基哌嗪 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 1-methyl-4-((trimethylsilyl)methyl)piperazine
  参考文献：
  名称：

  碳亲核试剂在（氨基甲基）硅烷中选择性Si-C（sp3）键裂解及其立体化学过程

  摘要：

  在四有机硅烷中硅-碳键的选择性裂解仍然是一个巨大的挑战。一种新型的Si-C（sp 3）现在已经鉴定出在台式稳定的（氨基甲基）硅烷中以常见的有机锂试剂作为亲核试剂裂解键。合适的离去基团是苄基，烯丙基和苯硫基甲基。β-供体功能和极性溶剂对于反应至关重要。通过稍微改变反应条件，可以在α-去质子化和取代之间进行简单的切换。通过使用硅手性苄基硅烷阐明了反应的立体化学过程。新的转化通过构型的反转立体定向进行，并且可以用于对映体纯的四有机硅烷的靶向合成，否则难以获得。量子化学计算提供了对新取代机理的深入了解。

  DOI：

  10.1002/anie.201702410

文献信息

• 一种2-芳基-γ-氨基丁酸衍生物的制备方法
  申请人：华中科技大学

  公开号：CN111559992B

  公开（公告）日：2022-04-08

  本发明属于有机合成领域，并具体公开了一种2‑芳基‑γ‑氨基丁酸衍生物的制备方法。以α‑氨甲基硅、芳基(或杂芳基)卤代物和烯烃为底物，再加入催化量的光催化剂和过渡金属催化剂，配体以及适量溶剂，在保护气保护和蓝光照射下室温反应，再通过分离提纯得到2‑芳基‑γ‑氨基丁酸衍生物。此方法操作简单，原料廉价易得，反应条件温和，只需一步反应就能合成较为复杂的药物活性分子，能够用于快速构建含有此类药物活性分子骨架的化合物库。
• Selective 1,2‐Aryl‐Aminoalkylation of Alkenes Enabled by Metallaphotoredox Catalysis
  作者：Songlin Zheng、Zimin Chen、Yuanyuan Hu、Xiaoxiang Xi、Zixuan Liao、Weirong Li、Weiming Yuan

  DOI：10.1002/anie.202006439

  日期：2020.10.5

  regioselective intermolecular 1,2‐aryl‐aminoalkylation of alkenes by photoredox/nickel dual catalysis is described here. This three‐component conjunctive cross‐coupling is highlighted by its first application of primary alkyl radicals, which were not compatible in previous reports. The readily prepared α‐silyl amines could be transferred to α‐amino radicals by photo‐induced single electron transfer step

  本文描述了通过光氧化还原/镍双催化对烯烃的高度化学和区域选择性的1,2-芳基-氨基烷基间烯烃。这种三成分的联合交叉偶联在伯烷基的首次应用中得到了强调，这在以前的报道中是不兼容的。易于制备的α-甲硅烷基胺可通过光诱导单电子转移步骤转移至α-氨基自由基。自由基加成/交叉偶联级联反应在温和，无碱和氧化还原中性条件下进行，具有良好的官能团耐受性，重要的是，它为合成结构上有价值的α-芳基取代的γ-氨基酸提供了一种有效而简洁的方法衍生物图案。
• 10.1021/acscatal.4c01312
  作者：Ye, Fu、Zheng, Songlin、Luo, Yixin、Qi, Xiaotian、Yuan, Weiming

  DOI：10.1021/acscatal.4c01312

  日期：——

  on photoredox/nickel-catalyzed 1,2-alkylarylation reactions that initiate from the Giese addition of an alkyl radical to alkene, this three-component conjugate coupling process occurs through nickel-catalyzed aryl radical addition to alkene, thereby leading to a complementary regioselectivity to conventional 1,2-alkylarylation. An ortho-substituted bipyridyl ligand is the key to tune the regioselectivity

  报道了通过光氧化还原/镍双重催化进行配体控制的烯烃区域反转 1,2-芳基烷基化。与之前报道的光氧化还原/镍催化的 1,2-烷基芳基化反应（从烷基自由基吉斯加成到烯烃上引发）相比，这种三组分共轭偶联过程是通过镍催化芳基自由基加成到烯烃上发生的，从而导致与传统的 1,2-烷基芳基化反应具有互补的区域选择性。邻位取代的联吡啶配体是调节区域选择性的关键，人们发现这是由烯烃配位的 L n Ni(0) 配合物的反应性决定的，该配合物通过卤素引发芳基自由基的形成。原子转移（XAT）。这种区域反转转化可以简明地了解结构丰富的 β-氨基酸衍生物，包括 ORL1 受体拮抗剂。
• Lukevits, E.; Liepin'sh, E.; Popova, E. P., Journal of general chemistry of the USSR, 1980, vol. 50, # 2, p. 317 - 324
  作者：Lukevits, E.、Liepin'sh, E.、Popova, E. P.、Shatts, V. D.、Belikov, V. A.

  DOI：——

  日期：——
• Accessing Aliphatic Amines in C–C Cross-Couplings by Visible Light/Nickel Dual Catalysis
  作者：Weizhe Dong、Shorouk O. Badir、Xuange Zhang、Gary A. Molander

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01207

  日期：2021.6.4

  desilylation of α-silylamines upon single-electron transfer (SET) facilitated by carbonate, α-amino radicals are generated regioselectively, which then engage in nickel-mediated C–C coupling. The reaction displays high chemoselectivity for C–C over C–N bond formation. Highly functionalized pharmacophores and peptides are also amenable.

  开发了芳基卤化物的一般氨基烷基化，克服了镍介导的 C-C 偶联中游离胺的不耐受性。这种转化具有广泛的官能团耐受性和高效率。利用碳酸盐促进的单电子转移（SET）时α-甲硅烷胺的快速脱甲硅烷基化，区域选择性地产生α-氨基自由基，然后参与镍介导的C-C偶联。该反应对 C-C 的化学选择性高于 C-N 键的形成。高度功能化的药效团和肽也是适用的。