cyclohex-2-enyl methyl carbonate | 58329-99-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: cyclohex-2-enyl methyl carbonate
• 英文别名: cyclohex-2-en-1-yl methyl carbonate
• CAS: 58329-99-0
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: RSYZTDLLQVZHMN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  240.6±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclohex-2-enyl methyl carbonate 在 (S,S)-DACH-phenyl Trost ligand 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 水 、 (1R,2R)-(+)-1,2-二氨基环己烷-N,N′-双(2-二苯基磷苯甲酰) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2-环己烯醇
  参考文献：
  名称：

  使用非线性效应作为催化对映会聚反应的机械工具的注意事项：缺乏高阶物种时的内在负非线性效应

  摘要：

  研究产物对映体过量 (ee) 对催化剂 ee 的依赖性是一种广泛使用的工具，用于探索对映选择性反应的机制；特别是，非线性关系的观察通常被解释为存在一个或多个包含至少两个手性实体单元的物种的指示。在本报告中，我们证明催化对映会聚反应可以显示出一种内在的负非线性效应，该效应完全源于某些对映会聚过程的动力学特征，并且与手性实体的可能聚集无关。具体而言，当外消旋起始材料存在动力学分辨率时，会出现这种固有的负非线性效应，其大小与选择性因子和转化率相关；对转换的依赖提供了一种现成的方法来将其与更传统的非线性效应区分开来。我们用两个不同的对映收敛过程的实验数据支持我们的分析，一个由手性膦催化，另一个由手性 Pd/膦配合物催化。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b01826
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.67h， 生成 cyclohex-2-enyl methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  水胶束催化实现的可持续钯催化的Tsuji-Trost反应。

  摘要：

  钯催化的烯丙基取代或“ Tsuji–Trost”反应可在胶束催化条件下进行，该条件不仅具有水中的化学性质，而且具有需要低钯含量（通常约为1000 ppm（0.1）的反应伙伴的众多组合）摩尔％）。这些偶联的特征还在于特别温和的条件，导致许多以前在胶束水性介质中没有报道的病例。描述了包含各种亲核试剂，例如NH杂环，醇，二羰基化合物和磺酰胺。分子内环化进一步说明了该方法的广泛用途。除了回收研究之外，还报告了一个多克规模的示例，该示例表明了扩大规模的前景。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01329

文献信息

• Divergent Enantioselective Synthesis of (−)-Galanthamine and (−)-Morphine
  作者：Barry M. Trost、Weiping Tang、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja054449+

  日期：2005.10.1

  tricyclic intermediate is available in six steps from 2-bromovanillin and the monoester of methyl 6-hydroxycyclohexene-1-carboxylate. This intermediate requires only two steps to convert to (-)-galanthamine. Using a Heck vinylation, we found that the fourth ring of codeine/morphine could be formed. The final ring formation involves a novel visible light-promoted hydroamination. Thus, six steps are required

  通过采用 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 来设置立体化学，出现了一种用于合成阿片类和石蒜科生物碱的有效发散合成策略。详细讨论了三代加兰他敏的合成，特别关注钯催化的 AAA 反应和分子内 Heck 反应的范围。关键的三环中间体可从 2-溴香草醛和 6-羟基环己烯-1-羧酸甲酯的单酯通过六个步骤获得。该中间体只需两个步骤即可转化为 (-)-雪花胺。使用 Heck 乙烯基化，我们发现可以形成可待因/吗啡的第四个环。最后的环形成涉及一种新型的可见光促进加氢胺化。因此，
• Direct Catalytic Enantioselective Benzylation from Aryl Acetic Acids
  作者：Patrick J. Moon、Zhongyu Wei、Rylan J. Lundgren

  DOI：10.1021/jacs.8b11390

  日期：2018.12.19

  We demonstrate that metal-catalyzed enantioselective benzylation reactions of allylic electrophiles can occur directly from aryl acetic acids. The reaction proceeds via a pathway in which decarboxylation is the terminal event, occurring after stereoselective carbon-carbon bond formation. This mechanistic feature enables enantioselective benzylation without the generation of a highly basic nucleophile

  我们证明了金属催化的烯丙基亲电试剂的对映选择性苄基化反应可以直接从芳基乙酸中发生。该反应通过其中脱羧是最终事件的途径进行，发生在立体选择性碳-碳键形成之后。这种机制特征可以实现对映选择性苄基化，而不会产生强碱性亲核试剂。因此，该过程具有广泛的官能团兼容性，这在采用已建立的协议时是不可能的。
• Unique catalysis of gold nanoparticles in the chemoselective hydrogenolysis with H2: cooperative effect between small gold nanoparticles and a basic support
  作者：Akifumi Noujima、Takato Mitsudome、Tomoo Mizugaki、Koichiro Jitsukawa、Kiyotomi Kaneda

  DOI：10.1039/c2cc32850j

  日期：——

  Gold nanoparticles on hydrotalcite act as a heterogeneous catalyst for the chemoselective hydrogenolysis of various allylic carbonates to the corresponding terminal alkenes using H2 as a clean reductant. The combination of gold nanoparticles and basic supports elicited significantly unique and selective catalysis in the hydrogenolysis.

  金纳米颗粒在水滑石上作为异质催化剂，用于选择性氢解各种烯丙基碳酸盐，生成相应的末端烯烃，以H2作为清洁还原剂。金纳米颗粒与碱性载体的结合显著引发了独特的选择性氢解催化作用。
• Palladium(0)-catalyzed allylation of 4(5)-substituted imidazoles, 5(6)-substituted benzimidazoles, benzotriazole and 5(6)-methylbenzotriazole
  作者：N. Arnau、Y. Arredondo、M. Moreno-Mañas、R. Pleixats、M. Villarroya

  DOI：10.1002/jhet.5570320438

  日期：1995.7

  Pd(0)-Catalyzed allylations of 4(5)-nitroimidazole, 1, 2-methyl-4(5)-nitroimidazole, 2, 4(5)-bromo-imidazole, 7, 4(5)-methoxyimidazole, 10, 5(6)-nitrobenzimidazole, 16a, 5(6)-methylbenzimidazole, 16b, benzotriazole, 19, and 5(6)-methylbenzotriazole, 22, were studied under several reaction conditions. Nitroimidazoles 1 and 2 were regioselectively allylated under thermodynamic control, leading to 1-allyl-4-nitro

  的Pd（0）的4（5） -硝基咪唑催化的烯丙基化，1，2-甲基-4（5） -硝基咪唑，2，4（5） -溴咪唑，7，4（5）-methoxyimidazole，10，在几种反应条件下研究了5（6）-硝基苯并咪唑16a，5（6）-甲基苯并咪唑16b，苯并三唑19和22（5）-甲基苯并三唑22。在热力学控制下将硝基咪唑1和2区域选择性烯丙基化，生成1-allyl-4-nitro衍生物。
• Development of Aliphatic Alcohols as Nucleophiles for Palladium-Catalyzed DYKAT Reactions:  Total Synthesis of (+)-Hippospongic Acid A
  作者：Barry M. Trost、Michelle R. Machacek、Hong C. Tsui

  DOI：10.1021/ja050340q

  日期：2005.5.1

  The ability to use aliphatic alcohols as competent nucleophiles in the palladium-catalyzed dynamic kinetic asymmetric transformation of Baylis-Hillman adducts is explored. High yield and enantioselectivity is obtained for both the kinetic transformation and dynamic kinetic transformation. The absolute stereochemistry of the products is used to explore the reactive conformation of 2-substituted pi-allyl

  探索了在钯催化的 Baylis-Hillman 加合物的动态动力学不对称转化中使用脂肪醇作为感受态亲核试剂的能力。动力学转化和动态动力学转化均获得高产率和对映选择性。产品的绝对立体化学用于探索 2-取代的 pi-烯丙基配合物与基于 DPPBA 的手性配体的反应构象。在原肠形成抑制剂 (+)-河马酸 A 的简明全合成的背景下进一步证明了该方法的实用性。该合成具有三个钯催化的烯丙基烷基化反应，以引入三种不同的键类型：CS、CH 和公司。