(S_ax)-2-chlorodinaphtho[2,1-d:1’-f][1,3,2]dioxaphophepin-2-sulfide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (S_ax)-2-chlorodinaphtho[2,1-d:1’-f][1,3,2]dioxaphophepin-2-sulfide
• 英文别名: 4-chlorodinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepine 4-sulfide；13-chloro-13-sulfanylidene-12,14-dioxa-13λ5-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaene
• 化学式: C₂₀H₁₂ClO₂PS
• 分子量: 382.807
• InChiKey: UVRRRTGSXCACSH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.8
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S_ax)-2-chlorodinaphtho[2,1-d:1’-f][1,3,2]dioxaphophepin-2-sulfide 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (Rp)-N,N,N-tributyl-1-butanaminium 2-tricyclo[3.3.1.13,7]decylphosphorofluorothioic acid
  参考文献：
  名称：

  通过轴-中心手性转移，将具有联萘基的硫代磷酸酯进行氟化水解，导致形成P-手性硫代磷酸一氟盐。

  摘要：

  P-手性硫代磷酸一氟铵盐的不对称合成是通过使用具有双萘基的硫代磷酸O-酯通过轴对中心手性转移反应实现的，盐的绝对立体化学通过X射线分析和比较他们的CD光谱。

  DOI：

  10.1039/c4cc05198j
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1,1'-Bi-2-naphthol 在 三氯硫磷 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 21.0h， 以92%的产率得到(S_ax)-2-chlorodinaphtho[2,1-d:1’-f][1,3,2]dioxaphophepin-2-sulfide
  参考文献：
  名称：

  通过轴-中心手性转移，将具有联萘基的硫代磷酸酯进行氟化水解，导致形成P-手性硫代磷酸一氟盐。

  摘要：

  P-手性硫代磷酸一氟铵盐的不对称合成是通过使用具有双萘基的硫代磷酸O-酯通过轴对中心手性转移反应实现的，盐的绝对立体化学通过X射线分析和比较他们的CD光谱。

  DOI：

  10.1039/c4cc05198j

文献信息

• Highly Enantioselective Michael Addition of Acetone to Nitro Olefins Catalyzed by Chiral Bifunctional Primary Amine-Thiophosphoramide Catalyst
  作者：Aidang Lu、Tao Liu、Ronghua Wu、Youming Wang、Zhenghong Zhou、Guiping Wu、Jianxin Fang、Chuchi Tang

  DOI：10.1002/ejoc.201000945

  日期：2010.10

  A series of bifunctional primary amine-thiophosphoramides were synthesized, which proven to be effective organocatalysts for the asymmetric Michael reaction of acetone to both aryl and alkyl nitro olefins in the presence of phenol as a protic additive. The corresponding adducts were obtained in excellent chemical yields (up to >99 %) with excellent enantioselectivities (up to 97 % ee).

  合成了一系列双功能伯胺-硫代磷酰胺，证明是在苯酚作为质子添加剂存在下丙酮与芳基和烷基硝基烯烃的不对称迈克尔反应的有效有机催化剂。相应的加合物以优异的化学产率（高达 > 99 %）和优异的对映选择性（高达 97 % ee）获得。
• Anti-Markovnikov hydrophosphoroselenoylation of alkenes using phosphorodiselenoic acid esters leading to the formation of phosphonoselenoic acid esters
  作者：Toshiaki Murai、Yuuki Maekawa、Masaki Monzaki、Takafumi Ando、Toshifumi Maruyama

  DOI：10.1039/c3cc45912h

  日期：——

  Phosphorodiselenoic acid esters with a binaphthyl group were reacted with alkenes in the presence of Bu3SnH and AIBN to give phosphonoselenoic acid esters in moderate to good yields. The addition of a phosphoroselenoyl group to alkenes proceeded in an anti-Markovnikov fashion. The diastereoselectivity was improved by the introduction of substituents to 3,3′-positions of a binaphthyl group.

  带有联萘基团的磷硫代酸酯在Bu3SnH和AIBN的存在下与烯烃反应，以中等至良好的产率生成磷硫代酸酯。磷硫代基团向烯烃的加成以反马科夫尼科夫方式进行。引入取代基到联萘基团的3,3′-位置可提高非对映选择性。
• Two-Step Transesterification of Phosphates, Phosphorothioates, and Phosphonates with a Binaphthyl Group for the Synthesis of P-Chirogenic Phosphates and Phosphonates
  作者：Toshiaki Murai、Chikako Endo、Yurika Inoue、Toshifumi Maruyama、Mao Minoura

  DOI：10.1055/a-1948-3003

  日期：2023.3

  phosphorus atom. The second step is the substitution reaction of P-chirogenic compounds with a hydroxybinaphthyl group with lithium alkoxides, leading to the formation of P-chirogenic phosphates and phosphonates with primary and secondary alkoxy groups.

  已经详细研究了四配位五价有机磷化合物与联萘的两步酯交换反应。第一步涉及将羟基联萘的轴向手性转移到磷原子的中心手性。第二步是具有羟基联萘基的P-手性化合物与醇锂的取代反应，导致形成具有伯和仲烷氧基的P-手性磷酸盐和膦酸盐。
• Gong, Bao-Qing; Chen, Wan-Yi; Hu, Bing-Fang, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1991, vol. 57, # 1/2, p. 87 - 94
  作者：Gong, Bao-Qing、Chen, Wan-Yi、Hu, Bing-Fang

  DOI：——

  日期：——
• Fluorinative hydrolysis of phosphorothioic acid esters with a binaphthyl group through axis-to-center chirality transfer leading to the formation of P-chiral phosphorothioic monofluoridic acid salts
  作者：Toshiaki Murai、Takae Hayashi、Kyohei Yamada、Yuuki Maekawa、Mao Minoura

  DOI：10.1039/c4cc05198j

  日期：——

  Asymmetric synthesis of P-chiral phosphorothioic monofluoridic acid ammonium salts was achieved via axis-to-center chirality transfer reactions by using phosphorothioic acid O-esters with a binaphthyl group, and the absolute stereochemistry of the salts was determined by X-ray analyses and by comparison of their CD spectra.

  P-手性硫代磷酸一氟铵盐的不对称合成是通过使用具有双萘基的硫代磷酸O-酯通过轴对中心手性转移反应实现的，盐的绝对立体化学通过X射线分析和比较他们的CD光谱。