3-methyl-2,4,5-triphenylcyclopenta-2,4-dien-1-one | 107319-64-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 3-methyl-2,4,5-triphenylcyclopenta-2,4-dien-1-one
• 英文别名: 3-methyl-2,4,5-triphenylcyclopenta-2,4-dienone
• CAS: 107319-64-2
• 化学式: C₂₄H₁₈O
• 分子量: 322.406
• InChiKey: GFVPTAWPUPTSJV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  145-148 °C
• 沸点：
  538.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.166±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-2,4,5-triphenylcyclopenta-2,4-dien-1-one 在 双(环戊二烯)钴 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 4-methylene-2,3,5-triphenylcyclopent-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  基于纳米石墨烯-NHC的氧化还原可切换复合物

  摘要：

  制备了纳米石墨烯功能化的NHC 配体并与铑和铱配位。配体中苝二酰亚胺部分的存在使得所得配合物在二苯基环丙烯酮和甲基苯乙炔的[3+2]环加成中表现出氧化还原切换特性。

  DOI：

  10.1002/chem.202201384
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-1,2-丙二酮 在 吡啶 、 氢氧化钾 、 氯化亚砜 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3-methyl-2,4,5-triphenylcyclopenta-2,4-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过热解7,8-稠合的环-辛基-1,3,5-三烯衍生物对烷基芳基和芳基取代的二氢半牛戊烯进行合成和重排

  摘要：

  已经系统地研究了环丁二烯亲二烯（1）与环戊二烯酮的热环加成；立体异构体加合物可通过脱羰作用方便地获得各种四芳基-，甲基三苯基-，三苯基-，三叔丁基-和二甲基二苯基-环辛-1,3,5-三烯衍生物异戊二烯桥键合的价互变异构初级产物的开环，即。双环[4.2.0]辛二烯。这些化合物为研究电价互变异构体之间的平衡，热交联的范围和机理（例如不对称取代的环辛烯和热乙烯基-环丙烷（1,3-烯丙基转移）的异构化）提供了有用的模型。和/或所得芳基化的和烷基芳基二氢半bullvalenes的H原子转移歧化。该结果与环辛三烯-二氢半双戊烯转化和随后的重排的双自由基途径最相符。还报道了有用的13 C和1 H nmr结构相关性以及环戊二烯酮的新实例。

  DOI：

  10.1039/p29860001651

文献信息

• Mechanism of Hydride Abstraction by Cyclopentadienone‐Ligated Carbonylmetal Complexes (M = Ru, Fe)
  作者：Megan K. Thorson、Kortney L. Klinkel、Jianmei Wang、Travis J. Williams

  DOI：10.1002/ejic.200800975

  日期：2009.1

  the corresponding carbonyl compounds. The mechanism of this reaction has been the subject of some controversy, but it is generally believed to proceed through concerted transfer of proton and hydride, respectively, to the cyclopentadienone ligand and the ruthenium center. In this paper we further study the hydride transfer process as an example of a coordinatively directed hydride abstraction by adding

  已知环戊二烯酮连接的钌配合物，例如 Shvo 的催化剂，可将醇可逆地氧化为相应的羰基化合物。该反应的机制一直存在争议，但通常认为是通过质子和氢化物协同转移到环戊二烯酮配体和钌中心来进行的。在本文中，我们进一步研究了氢化物转移过程，作为协调定向氢化物提取的一个例子，通过对这种机制的一些尚未被很好理解的特征进行定量理解。我们发现像丙酮一样弱的氧化剂可用于再氧化中间体氢化钌，而催化剂再氧化不会成为限速。此外，C-H 裂解是一个显着的亲电事件，正如哈米特反应参数 ρ = –0.89 所证明的那样。然后，我们描述了从研究中获得的机械见解的应用如何使我们能够扩展配体导向的氢化物提取策略，以包括铁（0）氧化催化剂的罕见例子。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 魏因海姆，德国，2009）
• Cyclopentadienone Synthesis by Rhodium(I)-Catalyzed [3 + 2] Cycloaddition Reactions of Cyclopropenones and Alkynes
  作者：Paul A. Wender、Thomas J. Paxton、Travis J. Williams

  DOI：10.1021/ja065868p

  日期：2006.11.1

  The Rh(I)-catalyzed [3 + 2] cycloaddition of cyclopropenones and alkynes is found to provide a highly efficient and regiocontrolled route to cyclopentadienones (CPDs), building blocks of widespread use in the synthesis of natural and non-natural products, therapeutic leads, polymers, dendrimers, devices, and antigen presenting scaffolds. The versatility of the method is explored with 23 examples representing

  发现 Rh(I) 催化的环丙烯酮和炔烃的 [3 + 2] 环加成反应提供了一种高效且区域可控的途径来制备环戊二烯酮 (CPD)，这是广泛用于合成天然和非天然产物、治疗引线、聚合物、树枝状聚合物、装置和抗原呈递支架。该方法的多功能性通过 23 个例子进行了探索，这些例子代表了广泛的炔烃变体（芳基烷基-、二烷基-、杂芳基烷基-）和二芳基-以及芳基烷基环丙烯酮。反应通常使用最少的催化剂负载量以高产率进行，并且在所有检查的情况下都以高或完全的区域选择性进行。该反应很容易扩展以生产克数量的环加合物，并为 CPD 提供了一种独特且通用的途径，否则很难获得。
• Synthesis of Planar Chiral Shvo Catalysts for Asymmetric Transfer Hydrogenation
  作者：Xiaowei Dou、Tamio Hayashi

  DOI：10.1002/adsc.201501162

  日期：2016.3.31

  solely on different substitution flanking the CO function, was prepared and used for transfer hydrogenation of imines and ketones. The reduction of ketimines represented by N‐(1‐phenylethylidene)aniline and prochiral ketones such as phenyl trifluoromethyl ketone with 2‐propanol was efficiently catalyzed by 0.5 mol% of the chiral Shvo catalyst to give high yields of the corresponding reduction products

  一种新型的平面手性催化剂Shvo，其中手性完全是基于不同取代侧翼作为C  O功能，制备并用于亚胺和酮的转移氢化。0.5摩尔％的手性Shvo催化剂可有效催化N-（1-苯基乙叉基）苯胺和前手性酮（如苯基三氟甲基酮）代表的酮亚胺的还原反应，从而获得高产率的具有对映选择性的相应还原产物ee在45％至64％ee的范围内。
• Pyrene-Connected Tetraimidazolylidene Complexes of Iridium and Rhodium. Structural Features and Catalytic Applications
  作者：Ana Gutiérrez-Blanco、Eduardo Peris、Macarena Poyatos

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00633

  日期：2018.11.12

  of tetranuclear Rh(I) and Ir(I) complexes. The tetra-NHC ligand displays axial chirality upon coordination to the MCl(cod) (M = Rh and Ir) fragments, giving rise to right- and left-handed helix conformations. The catalytic activity of the resulting complexes was studied in two relevant reactions that lead to the formation of five- and six-membered oxygen-containing heterocycles, namely, the cyclization

  从市售的1,3,6,8-四溴py开始制备与pyr连接的四咪唑鎓盐，并将其用作四核Rh（I）和Ir（I）配合物的四NHC前体。四-NHC配体与MCl（cod）（M = Rh和Ir）片段配位后显示轴向手性，产生右旋和左旋螺旋构象。在两个相关的反应中研究了所得配合物的催化活性，这两个反应导致形成五元和六元含氧杂环，即炔属羧酸的环化和二苯基环丙烯酮与取代的苯基乙炔的偶联。
• Ruthenium- and Rhodium-Catalyzed Ring-Opening Coupling Reactions of Cyclopropenones with Alkenes or Alkynes
  作者：Teruyuki Kondo、Ryosuke Taniguchi、Yu Kimura

  DOI：10.1055/s-0037-1609339

  日期：2018.4

  rhodium complexes, especially [RhCl(η 4 -1,5-cod)] 2 , show high catalytic activity for the desired cocyclization reactions to give the corresponding cyclopentenones in high yields and selectivities. In addition, [RhCl(η 4 -1,5-cod)] 2 realizes the catalytic ring-opening co­cyclization of cyclopropenones with internal alkynes to give the corresponding cyclopentadienones. In all these reactions, ruthena-

  开发了 Ru 3 (CO) 12 催化的环丙烯酮与丙烯酸甲酯（一种缺电子烯烃）的发散开环偶联反应。在氩气气氛下，获得脱羰线性共二聚体，而在一氧化碳 (20 atm) 下获得环戊烯酮，无需脱羰。虽然钌配合物对环丙烯酮与乙烯 (20 atm) 或双环 [2.2.1] 庚-2-烯 (2-降冰片烯) 的开环共环化没有催化活性，但铑配合物，尤其是 [RhCl(η 4 -1 ,5-cod)] 2 对所需的共环化反应显示出高催化活性，以高产率和选择性得到相应的环戊烯酮。此外，[RhCl(η 4 -1, 5-cod)] 2 实现了环丙烯酮与内部炔烃的催化开环共环化反应得到相应的环戊二烯酮。在所有这些反应中，钌或铑环丁烯酮被认为是关键中间体，由环丙烯酮 C-C 键与活性钌或铑物质的应变驱动氧化加成生成。