(E)-ethyl 2,3-diphenylacrylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (E)-ethyl 2,3-diphenylacrylate
• 英文别名: ethyl (E)-2,3-diphenylacrylate；ethyl 2,3-diphenylacrylate；ethyl (E)-2,3-diphenylprop-2-enoate
• 化学式: C₁₇H₁₆O₂
• 分子量: 252.313
• InChiKey: LHBZQXYESNTQML-DTQAZKPQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-ethyl 2,3-diphenylacrylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 二异丙胺 、 zinc(II) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.25h， 生成 ethyl (E)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-cyano-2-ethyl-3-oxo-5,6-diphenylhex-5-enoate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的中性 Nazarov 型环化 (0)

  摘要：

  加入循环： 在严格中性 pH 条件下，第一个 Pd 0催化的 Nazarov 型二酮酯环化（见方案）以 70% 至 95% 的产率进行。不需要二酮酯的芳基取代，因此该反应显示出很大的通用性，也可以用脂肪族底物进行。

  DOI：

  10.1002/anie.201201724
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (E)-3-phenyl-2-tributylstannyl-2-propenoate 在 四(三苯基膦)钯 potassium fluoride 、 碘 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (E)-ethyl 2,3-diphenylacrylate
  参考文献：
  名称：

  New and efficient procedures for the synthesis of stereodefined 2-(hetero)aryl and 2-methyl substituted alkyl 2-alkenoates having very high stereoisomeric purity

  摘要：

  Stereodefined 2-(hetero)aryl and 2-methyl substituted alkyl 2-alkenoates of general formula 1 and 2 have been synthesized with a high degree of stereoselectivity as well as in good overall yields starting from alkyl 2-alkynoates, 4.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)60119-3

文献信息

• An Organocatalytic Asymmetric Nazarov Cyclization
  作者：Ashok K. Basak、Naoyuki Shimada、William F. Bow、David A. Vicic、Marcus A. Tius

  DOI：10.1021/ja103028r

  日期：2010.6.23

  An organocatalytic asymmetric Nazarov cyclization of diketoesters that proceeds by means of a dual activation mechanism has been developed. Screening of a number of catalysts led to a new thiourea that incorporates a primary amino group. The method gives rise to cyclic products with two adjacent quaternary asymmetric carbon atoms, one of which is an all-carbon stereocenter, with complete or nearly

  已经开发了通过双重活化机制进行的二酮酯的有机催化不对称 Nazarov 环化。对许多催化剂的筛选产生了一种新的硫脲，它包含一个伯氨基。该方法产生具有两个相邻季不对称碳原子的环状产物，其中一个是全碳立体中心，具有完全或几乎完全的非对映选择性和高或非常高的对映体过量。还描述了通过亲核加成到乙烯酮的无环二酮酯起始材料的简单且非常方便的合成。
• Proline-Based P,O Ligand/Iridium Complexes as Highly Selective Catalysts: Asymmetric Hydrogenation of Trisubstituted Alkenes
  作者：Denise Rageot、David H. Woodmansee、Benoît Pugin、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/anie.201104105

  日期：2011.10.4

  O joins the mix: P,O ligands (L1) form efficient iridium catalysts for the asymmetric hydrogenation of olefins. The proline‐derived ligands lead to high enantioselectivities with several classes of alkenes, most notably with α,β‐unsaturated carboxylic esters and ketones, where they match or even surpass the ee values reported for the best N,P and C,N ligands.

  P，O加入混合物：P，O配体（L1）形成有效的铱催化剂，用于烯烃的不对称加氢。脯氨酸衍生的配体对几种烯烃具有很高的对映选择性，最显着的是与α，β-不饱和羧酸酯和酮匹配，甚至超过了 报道的最佳N，P和C，N配体的ee值。
• Palladium-catalyzed cross-coupling reaction of sulfoxonium ylides and benzyl bromides by carbene migratory insertion
  作者：Kaichuan Yan、Maoyao He、Jianglian Li、Hua He、Ruizhi Lai、Yi Luo、Li Guo、Yong Wu

  DOI：10.1039/d0cc06236g

  日期：——

  A palladium-catalyzed cross-coupling reaction of sulfoxonium ylides and benzyl bromides has been developed, which has potential safety advantages over previous carbene coupling reactions using either diazo compounds or their in situ precursors. This reaction affords polysubstituted olefins, and features good substrate tolerance and is suitable for late-stage modification of biologically active molecules

  已经开发了亚砜基yl和苄基溴的钯催化交叉偶联反应，与使用重氮化合物或其原位前体的先前卡宾偶联反应相比，它具有潜在的安全优势。该反应提供了多取代的烯烃，并且具有良好的底物耐受性，并且适合于生物活性分子的后期修饰。钯-卡宾迁移插入可能参与了该偶联反应。
• Asymmetric Hydrogenation of α,β-Unsaturated Carboxylic Esters with Chiral Iridium N,P Ligand Complexes
  作者：David H. Woodmansee、Marc-André Müller、Lars Tröndlin、Esther Hörmann、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/chem.201202397

  日期：2012.10.22

  Enantioselective conjugate reduction of a wide range of α,β‐unsaturated carboxylic esters was achieved using chiral Ir N,P complexes as hydrogenation catalysts. Depending on the substitution pattern of the substrate, different ligands perform best. α,β‐Unsaturated carboxylic esters substituted at the α position are less problematic substrates than originally anticipated and in some cases α‐substituted

  使用手性Ir N，P配合物作为氢化催化剂，可以实现多种α，β-不饱和羧酸酯的对映选择性共轭还原。根据底物的取代方式，不同的配体表现最佳。在α位置被取代的α，β-不饱和羧酸酯的底物问题比最初预期的要少，并且在某些情况下，α-取代的底物实际上以比其β-取代的类似物更高的对映选择性进行反应。以高对映体纯度获得了在α或β位置具有立体异构中心的所得饱和酯。
• Preparation of New 2,3-Diphenylpropenoic Acid Esters – Good Yields Even for the More Hindered Z Isomers
  作者：László Boros、Károly Felföldi、István Pálinkó

  DOI：10.3390/90400256

  日期：——

  appropriate alkyl halides at room temperature. In this way 10 previously undescribed esters of these acids were synthesised and characterised. Excellent yields were observed for most of the E isomers and the more hindered Z esters were also obtained in good yields, far better than those obtained applying the classical acid-catalysed esterification reaction.

  原位制备的 E- 和 Z-2,3- 二苯基丙烯酸钾盐可以在 DMSO 中与适当的烷基卤在室温下有效酯化。以这种方式合成并表征了这些酸的 10 种以前未描述的酯。观察到大多数 E 异构体的产率很高，并且也以良好的产率获得了更多受阻的 Z 酯，远好于应用经典酸催化酯化反应获得的产率。