diisopropyl hex-1-yn-1-yl boronate | 121021-21-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: diisopropyl hex-1-yn-1-yl boronate
• 英文别名: Boronic acid, 1-hexynyl-, bis(1-methylethyl) ester；hex-1-ynyl-di(propan-2-yloxy)borane
• CAS: 121021-21-4
• 化学式: C₁₂H₂₃BO₂
• 分子量: 210.124
• InChiKey: XCIFBLKIMXIDIL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  76-78 °C(Press: 1.5 Torr)
• 密度：
  0.856±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.06
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl hex-1-yn-1-yl boronate 在 chloro(pentamethylcyclopentadienyl)ruthenium(II) tetramer 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (Z)-5-fluoro-2-(1-(tributylstannyl)hex-1-en-1-yl)-2,3-dihydrobenzo[d][1,3,2]diazaborinin-4(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  硼封端炔烃的区域选择性反式氢化锡化

  摘要：

  外围：负载钌催化剂外围的氢键阵列可能是在稳定的炔基-B(aam) 衍生物（aam=蒽酰胺）的氢化锡化过程中观察到优异区域选择性的原因。该反应遵循立体化学非正统的反式加成模式，并提供用于合成的高度通用的宝石二金属化烯烃结构单元。

  DOI：

  10.1002/chem.202101901
• 作为产物：
  描述：

  硼酸三异丙酯 、 1-己炔 在 正丁基锂 、 盐酸 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以29%的产率得到diisopropyl hex-1-yn-1-yl boronate
  参考文献：
  名称：

  硼3酯通过BF 3催化的炔基化和烯丙基化反应一锅法合成较少可及的N - Boc炔丙基胺

  摘要：

  通过炔基取代的N -Boc-亚胺的炔基化或烯丙基化描述了α-炔基或α-烯丙基取代的N -Boc-炔丙基胺的有效合成。我们的策略依赖于BF 3介导的炔基亚胺的原位生成，然后进行炔基化或与相应的硼酸酯的烯丙基化。与以前的方法相比，在温和和酸性条件下以中等到良好的收率获得了一系列难于获得的N -Boc-炔丙基胺，并且具有更高的原子经济性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00931

文献信息

• The Regioselective 1,4-Addition Reaction of Alkenylboronic Acids to<i>α</i>,<i>β</i>,<i>α</i>′,<i>β</i>′-Unsaturated Ketones
  作者：Shoji Hara、Hisashi Shudoh、Shigeyuki Ishimura、Akira Suzuki

  DOI：10.1246/bcsj.71.2403

  日期：1998.10

  unsymmetric α,β,α′,β′-unsaturated ketones (10a—f) were designed for the regioselective 1,4-addition reaction with alkenylboronic acids (4a—j). Since they have substituents to disturb the 1,4-addition reaction on only one double bond, the alkenylboronic acids reacted with them from only one side to selectively provide γ,δ,α′,β′-unsaturated ketones (11a—q). Further transformations of the resulting γ,δ,α′,β′-unsaturated

  详细研究了取代基对α,β-不饱和酮双键对氰尿酰氟诱导烯基硼酸1,4-加成反应速率的影响。当不饱和酮的β-碳周围的位阻增加时，1,4-加成反应速率显着降低。还发现α-碳上的烷基取代基显着影响1,4-加成反应。根据这些结果，不对称的 α,β,α',β'-不饱和酮 (10a-f) 被设计用于与烯基硼酸 (4a-j) 的区域选择性 1,4-加成反应。由于它们具有仅在一个双键上干扰 1,4-加成反应的取代基，因此烯基硼酸仅从一侧与它们反应以选择性地提供 γ,δ,α',β'-不饱和酮 (11a-q)。所得γ、δ、α'的进一步变换，
• Rhodium-catalyzed enantioselective desymmetrization of bicyclic hydrazines with alkynylboronic esters
  作者：Stefano Crotti、Ferruccio Bertolini、Franco Macchia、Mauro Pineschi

  DOI：10.1039/b803693d

  日期：——

  The first successful asymmetric transfer of rhodium-alkynyl species to symmetrical strained alkenes has been realized starting from bicyclic hydrazines and alkynylboronic esters.

  从双环肼和炔基硼酸酯开始，成功实现了铑-炔基物种向对称应变烯烃的首次成功不对称转移。
• Ru(II)-Catalyzed Chemo- and Regioselective Cyclotrimerization of Three Unsymmetrical Alkynes through Boron Temporary Tether. One-Pot Four-Component Coupling via Cyclotrimerization/Suzuki−Miyaura Coupling
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Jun-ichi Ishii、Hisao Nishiyama、Kenji Itoh

  DOI：10.1021/ja049673y

  日期：2004.3.1

  The Ru(II)-catalyzed [2+2+2] cyclotrimerization of alkynylboronates, propargyl alcohol, and terminal alkynes proceeded chemo- and regioselectively to give rise to arylboronates, which were subjected to Suzuki-Miyaura cross-coupling with aryliodides to afford highly substituted biaryls in 53-76% yields.

  Ru(II) 催化的炔基硼​​酸酯、炔丙醇和末端炔烃的 [2+2+2] 环三聚反应通过化学和区域选择性进行以产生芳基硼酸酯，然后将芳基硼酸酯与芳基碘化物进行 Suzuki-Miyaura 交叉偶联以提供高度取代的联芳基的产率为 53-76%。
• A General Method for the Enantioselective Synthesis of α-Chiral Heterocycles
  作者：Phong Q. Le、Thien S. Nguyen、Jeremy A. May

  DOI：10.1021/ol3030605

  日期：2012.12.7

  The enantioselective formation of stereocenters proximal to unprotected heterocycles has been accomplished. Thus, vinyl boronic acids are added to heterocycle-appended enones via a modified-BINOL catalyst. Catalyst design was key to enable a general reaction. High yields and useful er’s are observed for a host of common heteroaryls.

  已经完成了在未保护的杂环附近的立体中心的对映选择性形成。因此，经由改性的BINOL催化剂将乙烯基硼酸加入到杂环加成的烯酮中。催化剂设计是实现一般反应的关键。对于许多常见的杂芳基，观察到高收率和有用的er。
• Generation and Tandem Reactions of 1-Alkenyl-1,1-Heterobimetallics:  Practical and Versatile Reagents for Organic Synthesis
  作者：Hongmei Li、Patrick J. Carroll、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja077664u

  日期：2008.3.1

  A practical and straightforward method for generation of versatile 1-alkenyl-1,1-heterobimetallic intermediates and their application to construction of functionalized building blocks are disclosed. Beginning with readily available air-stable 1-alkynyl-1-boronate esters, hydroboration with dicyclohexylborane generates 1-alkenyl-1,1-diboro species. In situ transmetallation with dialkylzinc reagents

  公开了一种用于生成通用 1-烯基-1,1-杂双金属中间体的实用且直接的方法及其在构建功能化构件中的应用。从容易获得的空气稳定的 1-炔基-1-硼酸酯开始，用二环己基硼烷进行硼氢化反应生成 1-烯基-1,1-二硼物种。使用二烷基锌试剂进行原位金属转移，得到 1-烯基-1,1- 杂双金属中间体。用醛直接处理，然后进行后处理，可以以 70-95% 的产率分离 B(pin)-取代的烯丙醇。B(pin)-取代的烯丙醇与 NBS 反应，通过半频哪醇型重排以 51-77% 的产率提供 (E)-α，β-不饱和醛。1-链烯基-1的原位处理，具有醛的 1-异双金属中间体，然后进行 TBHP 氧化，可以制备 α-羟基酮。在优化条件下，将 1-烯基-1,1-杂双金属中间体添加到各种受保护的 α-和 β-羟基醛中，可以很好地控制非对映选择性，以提供差异保护的二羟基酮。1-烯基-1,1-杂双金属中间体也已用于串联醛加成/Suzuki