(S)-(-)-3,3'-dimethyl-2,2'-bisnaphthol phosphorochloridite

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (S)-(-)-3,3'-dimethyl-2,2'-bisnaphthol phosphorochloridite
• 英文别名: (S)-3,3’-di-methyl-2,2’-bisnaphtoxyphosphorus chloride；(S)-3,3'-Me-BINOL-PCl；[(S)-(1,1'-binaphthalene-3,3'-dimethyl-2,2'-diyl)]chlorophosphite；(S)-3,3'-dimethyl-1,1'-binaphthalene-2,2'-dioxychlorophosphonite；13-chloro-10,16-dimethyl-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaene
• 化学式: C₂₂H₁₆ClO₂P
• 分子量: 378.795
• InChiKey: UMSRSEKQTHBLBO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(-)-3,3'-dimethyl-2,2'-bisnaphthol phosphorochloridite 在 水 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铑（I）催化具有立体相似的β，β-二芳基取代丙烯酸的对映选择性加氢

  摘要：

  独特的区别：在具有双组分配体，手性仲氧化膦（SPO）和非手性原位形成的Rh I配合物存在下，具有相似的双键双芳基基团的β，β-二取代丙烯酸可以出色的对映选择性进行氢化膦（Ph 3 P）。发现不对称诱导的感觉受底物构型控制，因此允许使用相同的催化剂接近产物的两种对映异构体。

  DOI：

  10.1002/anie.201302349
• 作为产物：
  描述：

  3,3'-dimethyl-1,1'-binaphthalene-2,2'-diol 在 吡啶 、 三氯化磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (S)-(-)-3,3'-dimethyl-2,2'-bisnaphthol phosphorochloridite
  参考文献：
  名称：

  用于铜的对映选择性铜催化的1,4-加成的新手性恶唑啉-亚磷酸酯配体

  摘要：

  制备了一系列具有联萘基和恶唑啉部分的新的P，N-配体，它们是对映选择性铜催化的有机锌试剂向烯酮的1,4-加成反应的有效配体。在二乙基锌与环戊烯酮的反应中，将联萘的3,3'-位的空间体积从H增加到联苯基部分，可将ee从65％提高到94％。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00143-5

文献信息

• Synthesis and application of bulky phosphoramidites: highly effective monophosphorus ligands for asymmetric hydrosilylation of styrenes
  作者：Feng Zhang、Qing-Hua Fan

  DOI：10.1039/b909334f

  日期：——

  A series of bulky monodentate phosphoramidite ligands were synthesized from chiral 3,3′-diaryl substituted BINOL derivatives and achiral or dendritic amines in good yields. Asymmetric hydrosilylation of styrenes with trichlorosilane in the presence of palladium complexes of these bulky ligands gave chiral silanes in high yields with excellent activity and productivity. Oxidation of these chiral silanes

  从手性3,3'-二芳基取代的BINOL衍生物和非手性或树枝状胺合成了一系列庞大的单齿亚磷酰胺配体，收率很高。苯乙烯与硅的不对称氢化硅烷化三氯硅烷在这些庞大的配体的钯配合物存在下，以高产率得到具有优异活性和生产率的手性硅烷。这些手性硅烷的氧化过氧化氢 得到了最高96％ee的相应手性仲醇。
• Chiral phosphine-phosphoramidite ligands for highly enantioselective hydrogenation of N-arylimines
  作者：Qing Li、Chuan-Jin Hou、Xiao-Ning Liu、De-Zhi Huang、Yan-Jun Liu、Rui-Feng Yang、Xiang-Ping Hu

  DOI：10.1039/c4ra16062b

  日期：——

  The asymmetric hydrogenation of N-arylimines with the chiral phosphine-phosphoramidite ligand, (Sc,Sa)-PEAPhos 2b, has been developed. The results revealed that the presence of the substituents on the 3,3′-positions of the binaphthyl backbone significantly improved the enantioselectivity. The utility of this methodology was demonstrated in the synthesis of the chiral fungicide (R)-metalaxyl.

  已经开发了具有手性膦-亚磷酰胺配体（S c，S a）-PEAPhos 2b的N-芳基丙氨酸的不对称氢化。结果表明，在联萘骨架的3，3'-位置上的取代基的存在显着提高了对映选择性。该方法的实用性在手性杀菌剂（R）-甲霜灵的合成中得到了证明。
• Regio- and Enantioselective Rhodium-Catalyzed Addition of 1,3-Diketones to Allenes: Construction of Asymmetric Tertiary and Quaternary All Carbon Centers
  作者：Thorsten M. Beck、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201610577

  日期：2017.2.6

  An unprecedented highly regio‐ and enantioselective rhodium‐catalyzed addition of 1,3‐diketones to terminal and 1,1‐disubstituted allenes furnishing asymmetric tertiary and quaternary all‐carbon centers is reported. By applying a RhI/phosphoramidite/TFA catalytic system under mild conditions, the desired chiral branched α‐allylated 1,3‐diketones could be obtained in good to excellent yields, with perfect

  据报道，前所未有的高度区域和对映体选择性的铑催化向末端和1,1-二取代的丙二烯加成1,3-二酮，提供不对称的叔碳和季碳全中心。通过在温和的条件下应用Rh I /磷酰胺/ TFA催化体系，可以获得所需的手性支链α-烯丙基化的1,3-二酮，收率好至极好，具有良好的区域选择性和高对映选择性。该反应在两个反应伙伴上均显示出广泛的官能团耐受性，从而突出了其合成潜力。
• Synthesis and Application of Modular Phosphine-Phosphoramidite Ligands in Asymmetric Hydroformylation: Structure-Selectivity Relationship
  作者：Xiaowei Zhang、Bonan Cao、Yongjun Yan、Shichao Yu、Baoming Ji、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/chem.200902238

  日期：2010.1.18

  A series of hybrid phosphine–phosphoramidite ligands has been designed and synthesized in moderate yields from chiral BINOL (1,1′‐bi‐2‐naphthol) or NOBIN (2‐amino‐2′‐hydroxy‐1,1′‐binaphthyl). They have achieved highly regio‐ and enantioselectivities in Rh‐catalyzed asymmetric hydroformylations of styrene derivatives (branched/linear ratio up to 56.6, ee up to 99 %), vinyl acetate derivatives (up to

  通过手性BINOL（1,1'-bi-2-萘酚）或NOBIN（2-amino-2'-hydroxy-1,1'-binaphthyl）设计并合成了一系列杂化膦-亚磷酰胺配体。他们在苯乙烯衍生物（支链/线性比高达56.6，ee高达99％），乙酸乙烯酯衍生物（高达ee高达98％）和烯丙基氰化物（高达RH）的Rh催化的不对称加氢甲酰化反应中获得了很高的区域和对映选择性。96％ee）。配体结构的系统变化表明，亚铁酰胺部分上的空间因子决定了配体的性能。随着障碍的增加，支链/线性比率上升，而ee苯乙烯的加氢甲酰化过程中的分子量值下降。但是，N取代基对选择性的影响不大。
• New Ligands for Regio- and Enantiocontrol in Pd-Catalyzed Allylic Alkylations
  作者：Roger Prétôt、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19980216)37:3<323::aid-anie323>3.0.co;2-t

  日期：1998.2.16

  The branched, chiral products 1 are formed preferentially in the allylic alkylations in Equation (1) when the Pd catalyst contains the P,N ligand L* or derivatives thereof. The ligands are readily synthesized from commercially available precursors.

  当Pd催化剂包含P，N配体L *或其衍生物时，优选在等式（1）的烯丙基烷基化反应中形成支链手性产物1。配体易于从可商购的前体合成。