methyl (1S,6R)-1-hydroxy-6-((trimethylsilyl)oxy)cyclohexa-2,4-diene-1-carboxylate | 367954-21-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: methyl (1S,6R)-1-hydroxy-6-((trimethylsilyl)oxy)cyclohexa-2,4-diene-1-carboxylate
• 英文别名: methyl (1S,6R)-1-hydroxy-6-trimethylsilyloxycyclohexa-2,4-diene-1-carboxylate
• CAS: 367954-21-0
• 化学式: C₁₁H₁₈O₄Si
• 分子量: 242.347
• InChiKey: GCDUGTVOPKLDLZ-KOLCDFICSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.24
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1S,6R)-1-hydroxy-6-((trimethylsilyl)oxy)cyclohexa-2,4-diene-1-carboxylate 在 sodium hydride 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (1S,6R)-1-Benzyloxymethoxy-6-hydroxy-cyclohexa-2,4-dienecarboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过苯甲酸的微生物二羟基化以及随后的氧化和重排反应，可以合成各种高度官能化的，对映体纯的环己烷羧酸衍生物。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。我们发现，Reiner和Hegeman于1971年首次报道的带有Alcaligenes eutrophus B9菌株的苯甲酸的1,2-二羟基化反应很容易用于制备数十至数百克的（1S，2R）-1,2 -95％ee的-二羟基环己-3,5-二烯-1-羧酸 这种独特的底物经历了许多特定的氧化和重排过程。其中包括未曾预料到的化学新颖性的转化以及许多以前未曾描述过的产品。

  DOI：

  10.1021/ol010151m
• 作为产物：
  描述：

  sodium benzoate 在 Alcaligenes eutrophus B₉ 、 caesium carbonate 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 生成 methyl (1S,6R)-1-hydroxy-6-((trimethylsilyl)oxy)cyclohexa-2,4-diene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过苯甲酸的微生物二羟基化以及随后的氧化和重排反应，可以合成各种高度官能化的，对映体纯的环己烷羧酸衍生物。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。我们发现，Reiner和Hegeman于1971年首次报道的带有Alcaligenes eutrophus B9菌株的苯甲酸的1,2-二羟基化反应很容易用于制备数十至数百克的（1S，2R）-1,2 -95％ee的-二羟基环己-3,5-二烯-1-羧酸 这种独特的底物经历了许多特定的氧化和重排过程。其中包括未曾预料到的化学新颖性的转化以及许多以前未曾描述过的产品。

  DOI：

  10.1021/ol010151m

文献信息

• Palladium Catalyzed Stereoselective Arylation of Biocatalytically Derived Cyclic 1,3-Dienes: Chirality Transfer via a Heck-Type Mechanism
  作者：Andrew J. Paterson、Petter Dunås、Martin Rahm、Per-Ola Norrby、Gabriele Kociok-Köhn、Simon E. Lewis、Nina Kann

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00708

  日期：2020.3.20

  Microbial arene oxidation of benzoic acid with Ralstonia eutropha B9 provides a chiral highly functionalized cyclohexadiene, suitable for further structural diversification. Subjecting this scaffold to a Pd-catalyzed Heck reaction effects a regio- and stereoselective arylation of the cyclohexadiene ring, with 1,3-chirality transfer of stereogenic information installed in the microbial arene oxidation. Quantum

  苯甲酸的微生物芳烃氧化，富养产碱B9提供手性高度官能化的环己二烯，适用于进一步的结构多样化。对该支架进行Pd催化的Heck反应，可实现环己二烯环的区域和立体选择性芳基化，并在微生物芳烃氧化反应中安装了1,3-手性立体信息。量子化学计算通过对观察到的芳基化位置的动力学偏好和竞争位置的可逆碳pal反应来解释选择性。进一步的产物转化允许形成具有四个立体异构中心的三环酮。这证明了该方法仅需几个步骤即可从平面非手性苯甲酸引入立体化学复杂性的能力。