5-(9H-fluorene-9-ylidene)-10,11-dihydro-5H-dibenzo[a,d]cycloheptene | 117766-48-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 二苯并环庚烯
• 英文名称: 5-(9H-fluorene-9-ylidene)-10,11-dihydro-5H-dibenzo[a,d]cycloheptene
• 英文别名: 5-(9H-fluoren-9-ylidene)-10,11-dihydro-5H-dibenzo[a,d][7]annulene；9-(10,11-dihydrodibenzo[a,d]cycloheptadien-5-ylidene)fluorene；2-fluoren-9-ylidenetricyclo[9.4.0.03,8]pentadeca-1(15),3,5,7,11,13-hexaene
• CAS: 117766-48-0
• 化学式: C₂₈H₂₀
• 分子量: 356.467
• InChiKey: VECMKKVHQUSGPM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  245-249 °C
• 沸点：
  512.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.208±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(9H-fluorene-9-ylidene)-10,11-dihydro-5H-dibenzo[a,d]cycloheptene 在 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 9-(10,11-dihydrodibenzocycloheptadien-5-ylidene)fluorene radical anion
  参考文献：
  名称：

  Franco, M. Luisa T. M. B.; Herold, Bernardo J.; Evans, Jeffrey C., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1988, p. 443 - 450

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  10,11-二氢二苯并[a,b]环庚烯-5-酮 在 正丁基锂 、 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙酸酐 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 5-(9H-fluorene-9-ylidene)-10,11-dihydro-5H-dibenzo[a,d]cycloheptene
  参考文献：
  名称：

  Franco, M. Luisa T. M. B.; Herold, Bernardo J.; Evans, Jeffrey C., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1988, p. 443 - 450

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A novel application of 2-silylated 1,3-dithiolanes for the synthesis of aryl/hetaryl-substituted ethenes and dibenzofulvenes
  作者：Grzegorz Mlostoń、Paulina Pipiak、Róża Hamera-Fałdyga、Heinz Heimgartner

  DOI：10.3762/bjoc.13.185

  日期：——

  regioselectivity by aryl or hetaryl thioketones forming also sterically crowded 2-trimethylsilyl-1,3-dithiolanes. The obtained 1,3-dithiolanes, by treatment with an equimolar amount of TBAF in a one-pot procedure, are converted in high yields into hetaryl/aryl-substituted ethenes or dibenzofulvenes, respectively, via a cycloreversion reaction of the intermediate 1,3-dithiolane carbanion. The presented protocol

  三甲基甲硅烷基重氮甲烷（TMS-CHN2）与杂芳基硫酮容易反应，在-75°C和rt下具有完全区域选择性的空间拥挤的2-trimethylsilyl-4,4,5,5-tetrahetaryl-1,3-dithiolanes。硫芴酮是一种相对稳定和高反应性的芳基硫代酮，在-60°C下用TMS- 处理后，生成相应的1,3,4-噻二唑啉。该不稳定的环加合物在约200℃下分解。在-45℃下，由此产生的甲硅烷基化的硫代羰基S-甲烷被完全芳基选择性地被芳基或杂芳基硫酮捕获，从而形成空间上拥挤的2-三甲基甲硅烷基-1，3-二硫杂环戊烷。通过一锅法用等摩尔量的TBAF处理获得的1,3-二硫杂环戊烷，分别以高收率转化成杂芳基/芳基取代的乙烯或二苯并富勒烯，通过中间体1，3-二硫代碳负离子的环还原反应。提出的协议为带有芳基和/或杂芳基取代基的四取代乙烯和二苯并富烯提供了一种高效的新方法。
• Dications of Fluorenylidenes:  Conformational and Electronic Effects on the Paratropicity/Antiaromaticity of Fluorenyl Cations with Cyclic Substituents
  作者：Nancy S. Mills、James L. Malandra、Ellen E. Burns、Andrew Green、Karen E. Unruh、Daniel E. Kadlecek、John A. Lowery

  DOI：10.1021/jo971716o

  日期：1997.12.1

  Oxidation of tetrabenzofulvalene derivatives 1-5 containing fluorenylidene and 5-7-membered rings resulted in the formation of dications which are effectively fluorenyl cations with perpendicular cyclic substituents. The observed paratropicity of the fluorenyl cation in these systems is attributed to an antiaromatic ring current, after evaluation of the effects of geometry, charge density, and polarity of the medium, and is dependent on the geometry and electronic character of the cyclic substituent. A linear relationship between the H-1 shifts of appropriate protons of the fluorenyl system and C-13 shift of carbon a suggests that the effect of the substituent is transmitted through cross-hyperconjugation.