cis-2,4,6,6-tetrachloro-2,4-bis(dimethylamino)cyclotri(phosphazene) | 1018-07-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: cis-2,4,6,6-tetrachloro-2,4-bis(dimethylamino)cyclotri(phosphazene)
• 英文别名: cis-2,2,4,6-tetrachloro-4,6-bis(dimethylamino)cyclotriphosphazene；cis-Bis-dimethylamino-tetrachloro-cyclotriphosphazatrien；Tetrachlorobis(dimethylamino)cyclotriphosphazatrien；cis-Bis-dimethylamino-phosphonitril-tetrachlorid；2,4,6,6-Tetrachlor-2,4-cis-bis-dimethylamino-1,3,5,2,4,6-triazaphosphorinan；2.2.4-cis-6-Tetrachlor-4,6-bisdimethylamino-cyclotriphosphazatrien；(2R,4R)-2,4,6,6-tetrachloro-2-N,2-N,4-N,4-N-tetramethyl-1,3,5-triaza-2lambda5,4lambda5,6lambda5-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene-2,4-diamine；(2R,4R)-2,4,6,6-tetrachloro-2-N,2-N,4-N,4-N-tetramethyl-1,3,5-triaza-2λ5,4λ5,6λ5-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene-2,4-diamine
• CAS: 1018-07-1
• 化学式: C₄H₁₂Cl₄N₅P₃
• 分子量: 364.906
• InChiKey: YQCUKPSQTRRREL-IYBDPMFKSA-N

物化性质

• 熔点：
  86 °C
• 密度：
  1.5055 g/cm3(Temp: 25 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  43.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-2,4,6,6-tetrachloro-2,4-bis(dimethylamino)cyclotri(phosphazene) 在 盐酸二甲胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以55.7%的产率得到trans-2,2,4,6-tetrachloro-4,6-bis(dimethylamino)cyclotriphosphazene
  参考文献：
  名称：

  环磷腈的研究。第8部分。非对位氨基氯环三磷腈异构体之间的平衡

  摘要：

  三对非基氯（二甲基氨基）环三磷腈N 3 P 3 Cl 6– n（NMe 2）n的n = 2、3或4的顺式和反式异构体已在几种温度下在两种溶剂中达到平衡用盐酸二甲胺作为催化剂，然后用气相色谱分析法测定异构体比。Δ的值ħ和Δ小号对于平衡已进行了评估。由于溶剂的作用似乎超过了取代基之间的相互作用，因此无法从环三磷腈环的平面性得出任何结论。考虑具有不同取代度的化合物的异构化反应的相对速率，揭示了它们机理的差异，并支持了较早提出的某些机理的操作。

  DOI：

  10.1039/dt9810000103
• 作为产物：
  描述：

  pentachloro(dimethylamino)cyclotriphosphazene 、 二甲胺 生成 trans-2,2,4,6-tetrachloro-4,6-bis(dimethylamino)cyclotriphosphazene 、 cis-2,4,6,6-tetrachloro-2,4-bis(dimethylamino)cyclotri(phosphazene)
  参考文献：
  名称：

  环磷腈的研究。部9的氨基取代基对的2-氨基2,4,4,6,6-pentachlorocyclotri胺化率的空间要求的影响（λ 5 -phosphazenes）

  摘要：

  N 3 P 3 Cl 5（NRR'）（R = Bu n，R'= H; R = R'= Bu n ; R = Pr i，R'= H ; RR'= C 5 H 10），用二甲胺在四氢呋喃中于两个温度下制备非二元取代的产物，目的是阐明氨基取代基在这些反应中的空间效应。确定的速率常数和激活参数的值表明，空间效应仅很小。为了解决这些发现与其他文献中观察到明显的空间影响之间的冲突，提出了将这些胺化反应分为三类的方法，每种方法均受空间因素的影响。这样一来，就可以在一个一般假设的框架内合理化关于这些反应中空间效应的许多动力学和制备数据。

  DOI：

  10.1039/dt9810000107

文献信息

• Phosphorus–nitrogen compounds. Part XXXIV. The reactions of hexachlorocyclotriphosphazatriene with ethylamine: comparisons with isopropylamine and t-butylamine
  作者：Rabindranath N. Das、Robert A. Shaw、Barry C. Smith、Michael Woods

  DOI：10.1039/dt9730000709

  日期：——

  Hexachlorocyclotriphosphazatriene, N3P3Cl6, reacts with ethylamine in boiling ether, benzene, or chloroform, to give the ethylamino-derivatives, N3P3Cl6 –n(NHEt)n(n= 1, 2, 2, 3, 4, 6), a hydrochloride, N3P3(NHEt)6,HCl, and an ethoxy-derivative, N3P3Cl2(NHEt)3(OEt). Dimethylaminoethylamino-derivatives, N3P3(NMe2)6 –n(NHEt)n[n= 1, 2 (2 isomers), 3 (2 isomers), 4 (3 isomers), 5] and N3P3(NMe2)2(NHEt)3(OEt)

  六氯环三磷氮杂三烯N 3 P 3 Cl 6与乙胺在沸腾的乙醚，苯或氯仿中反应，得到乙氨基衍生物N 3 P 3 Cl 6- n（NHEt）n（n = 1，2，2，3 ，4、6），盐酸盐N 3 P 3（NHEt）6，HCl和乙氧基衍生物N 3 P 3 Cl 2（NHEt）3（OEt）。二甲基氨基乙基氨基衍生物，N 3 P 3（NMe 2）6 – n（NHEt）n [n= 1，2（2个异构体），3（2个异构体），4（3个异构体），5]和N 3 P 3（NMe 2） 2（NHEt） 3（OEt）由氯乙基氨基-和/或氯二甲基氨基衍生物。产物的结构由它们推导出1 H核磁共振谱和它们的pķ'一个值。比较了N 3 P 3 Cl 6中的氯被乙基，异丙基和叔丁基胺取代的方式，并提出了一个假设以使差异合理化。
• Phosphorus–nitrogen compounds. Part XXXV. Friedel–Crafts reactions of chlorodimethylaminocyclotriphosphazatrienes with benzene
  作者：Sunilkumur Das、Robert A. Shaw、Barry C. Smith

  DOI：10.1039/dt9730001883

  日期：——

  undergo Friedel–Crafts reactions with benzene in the presence of anhydrous aluminium trichloride to give phenyldimethylamino-derivatives, N3P3PhmCl6–n–m(NMe2)n, whose structures are established by their 1H n.m.r. spectra. Replacement occurs readily at PCl·NMe2 groups and more slowly at PCl2 groups. The hydrocarbons triphenylmethane and diphenylmethane are minor by-products in these reactions but are

  氯二甲基氨基环三磷氮杂蒽，N 3 P 3 Cl 6– n（NMe 2）n（n = 1,2,2,3,3和3）在无水三氯化铝存在下与苯进行Friedel-Crafts反应，得到苯基二甲基氨基衍生物N 3 P 3 Ph m Cl 6– n – m（NMe 2）n，其结构由其1 H nmr光谱确定。替换在PCl·NMe 2组容易发生，而在PCl 2处更慢组。烃三苯甲烷和二苯甲烷是这些反应中的次要副产物，但是从尝试的顺式-非双子-N 3 P 3 Cl 2（NMe 2）4的Friedel-Crafts反应中分离出的主要产物。讨论了控制环三磷杂氮烯中苯基化位置的因素。
• Phosphorus–nitrogen compounds. Part XXII. The reactions of hexachlorocyclotriphosphazatriene with isopropylamine
  作者：S. K. Das、R. Keat、R. A. Shaw、B. C. Smith

  DOI：10.1039/j19660001677

  日期：——

  Reactions of hexachlorocyclotriphosphazatriene with isopropylamine in ether, benzene, or chloroform give five derivatives, N3P3Cl6–n(NHPri)n[n= 1, 2, 4 (2 isomers), or 6], as well as two phosphazene hydrochlorides, N3P3Cl6–n(NHPri)n, HCl (n= 4 or 6). A series of dimethylaminoisopropylaminocyclotriphosphazatrienes, N3P3(NMe2)6–n(NHPri)n[n= 1, 2 (2 isomers), and 4 (3 isomers)] has been prepared and their

  六氯环三磷氮杂三烯与异丙胺在醚，苯或氯仿中的反应生成五种衍生物N 3 P 3 Cl 6– n（NHPr i）n [ n = 1，2，4（2个异构体）或6]，以及两个磷腈盐酸盐，N 3 P 3 Cl 6– n（NHPr i）n，HCl（n = 4或6）。一系列二甲基氨基异丙基氨基环三磷氮杂环丁烷，N 3 P 3（NMe 2）6– n（NHPr i）n [制备了n＝ 1、2（2个异构体）和4（3个异构体），并通过1 H核磁共振光谱法研究了它们的结构。这些结果以及对氯异丙基氨基环三磷腈的碱性测量表明，六氯环三磷氮杂三烯中的异丙基氨基残基取代氯原子会同时形成双链和非双链结构。
• Studies in cyclophosphazenes. Part 9. Influence of the steric requirements of the amino-substituents on the rates of amination of 2-amino-2,4,4,6,6-pentachlorocyclotri(λ⁵-phosphazenes)
  作者：Jacob M. E. Goldschmidt、Eliahu Licht

  DOI：10.1039/dt9810000107

  日期：——

  determined showed that steric effects are only very small. To resolve the conflict between these findings and others in the literature in which appreciable steric influences were observed, the division of these amination reactions into three classes, each of which is affected by steric factors in its own way, is proposed. This enables much of the kinetic and preparative data on steric effects in these reactions

  N 3 P 3 Cl 5（NRR'）（R = Bu n，R'= H; R = R'= Bu n ; R = Pr i，R'= H ; RR'= C 5 H 10），用二甲胺在四氢呋喃中于两个温度下制备非二元取代的产物，目的是阐明氨基取代基在这些反应中的空间效应。确定的速率常数和激活参数的值表明，空间效应仅很小。为了解决这些发现与其他文献中观察到明显的空间影响之间的冲突，提出了将这些胺化反应分为三类的方法，每种方法均受空间因素的影响。这样一来，就可以在一个一般假设的框架内合理化关于这些反应中空间效应的许多动力学和制备数据。
• Studies in cyclophosphazenes. Part 8. The equilibria between isomeric non-geminal aminochlorocyclotriphosphazenes
  作者：Nizza Friedman、Jacob M. E. Goldschmidt、Uri Sadeh、Miriam Segev

  DOI：10.1039/dt9810000103

  日期：——

  and trans isomers of three pairs of non-geminal chloro (dimethylamino) cyclotriphosphazenes N3P3Cl6–n(NMe2)n with n= 2, 3, or 4 have been allowed to equilibrate in two solvents at several temperatures using dimethylamine hydrochloride as catalyst, and then the isomer ratios were determined using gas chromatographic analysis. Values of ΔH and ΔS for the equilibria have been evaluated. As solvent effects

  三对非基氯（二甲基氨基）环三磷腈N 3 P 3 Cl 6– n（NMe 2）n的n = 2、3或4的顺式和反式异构体已在几种温度下在两种溶剂中达到平衡用盐酸二甲胺作为催化剂，然后用气相色谱分析法测定异构体比。Δ的值ħ和Δ小号对于平衡已进行了评估。由于溶剂的作用似乎超过了取代基之间的相互作用，因此无法从环三磷腈环的平面性得出任何结论。考虑具有不同取代度的化合物的异构化反应的相对速率，揭示了它们机理的差异，并支持了较早提出的某些机理的操作。