(3R,5R)-4-allyl-3,5-bis[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]cyclohexanone | 608535-09-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3R,5R)-4-allyl-3,5-bis[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]cyclohexanone
• 英文别名: (3R,5R)-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-4-prop-2-enylcyclohexan-1-one
• CAS: 608535-09-7
• 化学式: C₂₁H₄₂O₃Si₂
• 分子量: 398.734
• InChiKey: XURWHYVEJMEUAI-RTBURBONSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.32
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,5R)-4-allyl-3,5-bis[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]cyclohexanone 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以99%的产率得到(3R,5R)-3,5-bis[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-4-propylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  Efficient and Convergent CouplingRoute for the Short-step Synthesis of Enantiopure 2α-and 2β-Alkylated 1α,25-Dihydroxy-19-norvitaminD₃Analogues

  摘要：

  通过使用Julia型烯化反应作为关键步骤，建立了一种高效合成几种对映体纯的2-烷基化1α,25-二羟基-19-去氢维生素D3类似物的方法，该方法从市售的（-）-奎宁酸作为手性源出发，采用自由基引入2-烷基链和C5-C6位的耦合。

  DOI：

  10.1055/s-2003-39908
• 作为产物：
  描述：

  右旋奎宁酸 在 sodium tetrahydroborate 、 偶氮二异丁腈 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (3R,5R)-4-allyl-3,5-bis[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  Efficient and Convergent CouplingRoute for the Short-step Synthesis of Enantiopure 2α-and 2β-Alkylated 1α,25-Dihydroxy-19-norvitaminD₃Analogues

  摘要：

  通过使用Julia型烯化反应作为关键步骤，建立了一种高效合成几种对映体纯的2-烷基化1α,25-二羟基-19-去氢维生素D3类似物的方法，该方法从市售的（-）-奎宁酸作为手性源出发，采用自由基引入2-烷基链和C5-C6位的耦合。

  DOI：

  10.1055/s-2003-39908

文献信息

• Efficient Synthesis of 2-Modified 1α,25-Dihydroxy-19-norvitamin D₃ with Julia Olefination:  High Potency in Induction of Differentiation on HL-60 Cells
  作者：Keiichiro Ono、Akihiro Yoshida、Nozomi Saito、Toshie Fujishima、Shinobu Honzawa、Yoshitomo Suhara、Seishi Kishimoto、Takayuki Sugiura、Keizo Waku、Hiroaki Takayama、Atsushi Kittaka

  DOI：10.1021/jo034787y

  日期：2003.9.1

  Six novel 2-substituted analogues of 1alpha,25-dihydroxy-19-norvitamin D(3), 6a,b-8a,b, were efficiently synthesized utilizing (-)-quinic acid as the A-ring precursor. The C2-modified A-rings were prepared as 4-alkylated (3R,5R)-3,5-dihydroxycyclohexanones 12-15 from (-)-quinic acid based on radical allylation at the C4 position of methyl (-)-quinicate. The new type of the CD-ring coupling partner

  利用（-）奎尼酸作为A环前体有效合成了1alpha，25-dihydroxy-19-norvitamin D（3），6a，b-8a，b的六个新颖的2-取代类似物。基于在（-）-奎宁酸甲酯的C 4位上的自由基烯丙基化，由（-）-奎宁酸将C 2修饰的A-环制备为4-烷基化的（3R，5R）-3，5-二羟基环己酮12-15。由25-羟基Grundmann's酮19合成了新型的CD-环偶联配偶体23，以应用于改性的Julia烯化反应，以在A-环和CD-环之间构建一个二烯单元。包括脱保护步骤在内的偶联产率为47-62％。根据C2立体化学分离了非对映异构体后，通过（1）H NMR实验确定了结构（2alpha或2beta），并将其与DeLuca的2-甲基-和2-乙基-1alpha进行了比较，25-二羟基-19-norvitamin D（3）。因此，合成的2alpha-（3-羟丙基）-1alpha，25-d