dimethyl sulfoxide; deprotonated form | 13810-16-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 亚砜
• 英文名称: dimethyl sulfoxide; deprotonated form
• 英文别名: Methylsulfinylmethanide；methanidylsulfinylmethane
• CAS: 13810-16-7
• 化学式: C₂H₅OS
• 分子量: 77.1271
• InChiKey: QJKHENCJQIAEBH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl sulfoxide; deprotonated form 在 水 作用下， 生成 Hydroxy (methyl)-methylenesulfane
  参考文献：
  名称：

  关于三甲基ulf离子被二甲基亚磺酰基阴离子去质子化

  摘要：

  如氘标记实验所示，二甲基阴离子（8）使三甲基ulf离子（1）脱质子化，同时进行大量氢交换。这不能通过一侧的三甲基ulf离子（1）和二甲基阴离子（8）与二甲基methyl甲基化物（2）之间的酸碱平衡来解释。二甲基亚砜另一方面，由于热力学原因，由于2的有限寿命，该过程是不可逆的。因此，伴随去质子化的同位素交换是更复杂的去质子化过程的指示。建议在动力学控制的反应中，将1的质子转移到8的O原子上，而不是转移到碳负离子中心上。这意味着二甲基亚砜，其互变异构体羟甲基hydroxy甲基化（10）是在去质子化过程中获得的。同样，在酸碱之间的相互作用二甲基亚砜DMSO互变异构体10及其共轭碱8的形成在动力学上是有利的。中间10以这种方式产生的DMSO衍生的质子转移到1时，它在后面的反应介入10 + 2 → 8 + 1。13 C标记实验可以排除基于1和8之间的甲基交换的替代机制。根据建议的方案进行的氢交换与二

  DOI：

  10.1039/c1ob05889d
• 作为产物：
  描述：

  二甲基亚砜 在 氢氟酸 作用下， 生成 dimethyl sulfoxide; deprotonated form
  参考文献：
  名称：

  竞争反应动力学：吸热质子转移和放热取代

  摘要：

  吸热质子转移反应的动力学，F(-) 与二甲亚砜，吸热质子转移反应与竞争放热取代 (S(N)2) 通道，F(-) 与硼烷-甲基硫化物复合物，是使用傅里叶变换离子回旋共振质谱仪 (FT-ICR) 和动力学模型进行研究。两个质子转移反应分别具有略微正的和小的负的总体自由能变化。依赖于能量的速率常数被测量为 F(-) 离子平移能量的函数，并且由此产生的动力学用 RRKM (Rice-Ramsperger-Kassel-Marcus) 理论建模。观察到的 F(-) 与二甲基亚砜和硼烷-甲基硫醚复合物的质子转移反应的速率常数是相同的，值为 0.17 x 10(-9) cm(3) 分子 (-1) s( -1); 对于 S(N)2 反应，k = 0.90 x 10(-9) cm(3) 分子(-1) s(-1) 在 350 K。两种质子转移反应在正向和表现出正能量依赖性。竞争性 S(N)2 反应表现出负能量

  DOI：

  10.1021/ja030006z
• 作为试剂：
  描述：

  (1E)-1,3-diphenylpropene 在 dimethyl sulfoxide; deprotonated form 作用下， 生成 trans,trans-Diphenyl allyl anion
  参考文献：
  名称：

  Charge-carbon-13 empirical relationships in organic ions: an improvement extending the access to experimental charge maps

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00190a004

文献信息

• Chemo-Selectivity of Group-VIII Metal Catalysts in Hydrogenation of Nonconjugated Enones
  作者：Jun-ichi Ishiyama、Satoshi Maeda、Kazuhiro Takahashi、Yasuhisa Senda、Shin Imaizumi

  DOI：10.1246/bcsj.60.1721

  日期：1987.5

  of group-VIII metal catalysts has been examined in the hydrogenation of nonconjugated enones at ambient temperature under an atmospheric pressure of hydrogen. A cobalt catalyst gave high yields of unsaturated alcohols from trialkylated olefinic ketones. Osmium showed the highest selectivity among platinum metal catalysts for the reduction of the carbonyl bond in the hydrogenation of trialkylated olefinic

  VIII族金属催化剂的化学选择性已在常温氢气压力下非共轭烯酮的氢化中得到检验。钴催化剂从三烷基化烯烃酮中得到高收率的不饱和醇。在铂金属催化剂中，锇在三烷基化烯烃酮的加氢反应中对羰基键的还原显示出最高的选择性。无论催化剂如何，单烷基化和二烷基化烯烃酮的氢化通常以烯烃官能团的优先饱和进行。4-亚甲基-和4-亚乙基环己酮的氢化伴随着在乙醇溶剂中在钌、铑和钯黑催化剂上形成二乙缩醛。在其他烯酮的氢化和其他催化剂上未检测到缩醛。此外，还研究了镍和钴催化剂对无环烯酮加氢的化学选择性。
• Initiation in Photoredox C–H Functionalization Reactions. Is Dimsyl Anion a Key Ingredient?
  作者：María E. Budén、Javier I. Bardagí、Marcelo Puiatti、Roberto A. Rossi

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00822

  日期：2017.8.18

  possible path for the formation of 1-adamantyl radicals from 1-haloadamantanes (initiation step). On the basis of photochemical and photophysical experiments and computational studies, we propose an unprecedented initiation step that could also be applied to other ET reactions performed in DMSO. For the first time, it is reported that dimsyl anion, formed from a strong base and DMSO (solvent), is responsible

  先前的研究报道了未活化的芳烃与ArX，碱（KO t Bu或NaO tBu），以及高温下的有机添加剂。最近，我们证明了该反应在室温下不存在添加剂的情况下进行，但使用的是紫外线可见光。但是，迄今为止，仍无法使用光诱导的碱促进的均相芳族取代反应（photo-BHAS）的机理的细节。这项工作检查了该反应的基本电子转移步骤（ET）的不同机理途径，以确定从1-hatantantannes（起始步骤）形成1-金刚烷基自由基的可能途径。在光化学和光物理实验以及计算研究的基础上，我们提出了前所未有的引发步骤，该步骤也可以应用于在DMSO中进行的其他ET反应。首次报道由强碱和DMSO（溶剂）形成的二甲基阴离子，
• Synthetic Studies of Amphotericin B. II. A Facile Synthesis of the C-1–C-12 Segments of the Amphotericin B Aglycon
  作者：Mitsuhiro Kinoshita、Masahiko Morioka、Masato Taniguchi、Jun Shimizu

  DOI：10.1246/bcsj.60.4005

  日期：1987.11

  salt 8 corresponding to the C-1–C-6 portion of amphotericin B aglycon (1) in 57% overall yield in 8 steps. The aldehydic segment 9 or 10 corresponding to the C-7–C-12 portion of 1 was also derived in 6 steps from 11 in 53 or 38% overall yield, respectively. Wittig condensation of 8 with 9 or 10 followed by four-step conversion afforded the C-1–C-12 segment, (3S,5R,8R,9R,11S)-1-O-t-butyldimethylsilyl-12-iodo-3

  3-Deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-glycero-D-erythro-pentofuranose (11) 被立体选择性地转化为 Witting 盐 8，对应于两性霉素 B 苷元的 C-1-C-6 部分（ 1) 在 8 个步骤中以 57% 的总收率。与 1 的 C-7-C-12 部分相对应的醛链段 9 或 10 也分 6 个步骤从 11 中衍生而来，总产率分别为 53% 或 38%。8 与 9 或 10 的 Wittig 缩合，然后四步转化得到 C-1–C-12 片段，(3S,5R,8R,9R,11S)-1-Ot-丁基二甲基甲硅烷基-12-iodo-3,5 :8,9-二-O-异亚丙基-11-O-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-1,3,5,8,9,11-dodecanehexol(4)or(2S,4R,5R,8R, 10S)-1,2-脱水-12-Ot-丁基二甲基甲硅烷基-4
• Formation of (E) 1-alkoxy-1,3-butadienes from corresponding propargyl ethers; vicarious nucleophilic substitution in alkoxyallenes
  作者：Robert Łysek、Ewa Woźny、Tong Thanh Danh、Marek Chmielewski

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01867-7

  日期：2003.9

  Propargyl ethers treated with dimsyl anion in DMSO at 80–100°C undergo terminal methylenation to afford corresponding (E) 1-alkoxy-1,3-butadienes. The reaction proceeds via an alkoxy-allene.

  在80–100°C下用二甲基阴离子在DMSO中处理的炔丙基醚进行末端亚甲基化，得到相应的（E）1-烷氧基-1,3-丁二烯。该反应通过烷氧基-亚丙基进行。
• Sulfur-containing phospholipid derivatives
  申请人：Miller David Andrew

  公开号：US20060105987A1

  公开（公告）日：2006-05-18

  The present invention provides a lipid compound comprising at least one non-polar moiety and a polar moiety, wherein each or at least one non-polar moiety is of the formula X—Y-Z-, wherein X is a hydrocarbyl chain, Y is selected from at least one of S, Se, SO 2 , SO, and O, and Z is an optional hydrocarbyl group, wherein the polar moiety is of the formula —[C(O)] m PHG, wherein PHG is a polar head group, and wherein m is the number of non-polar moieties.

  本发明提供了一种脂质化合物，包含至少一个非极性基团和一个极性基团，其中每个或至少一个非极性基团的化学式为X-Y-Z-，其中X为烃基链，Y选择至少包括S、Se、SO2、SO和O中的一个，Z为可选的烃基团，极性基团的化学式为—[C(O)]mPHG，其中PHG为极性头基团，m为非极性基团的数量。