2,2,6,6-tetraethylpiperidin-4-ol-N-oxyl radical | 686778-10-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 2,2,6,6-tetraethylpiperidin-4-ol-N-oxyl radical
• 英文别名: 2,2,6,6-tetraethylpiperidin-4-ol-N-oxyl；4-hydroxy-2,2,6,6-tetraethylpiperidine-1-oxyl；4-hydroxy-2,2,6,6-tetraethylpiperidine-1-oxy；4-hydroxy-TEEPO
• CAS: 686778-10-9
• 化学式: C₁₃H₂₆NO₂
• 分子量: 228.355
• InChiKey: PIQBCCDHLAMGJI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  24.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,6,6-tetraethylpiperidin-4-ol-N-oxyl radical 在 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以64%的产率得到2,2,6,6-tetraethylpiperidin-4-one-N-oxyl radical
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Reduction Kinetics of Sterically Shielded Pyrrolidine Nitroxides

  摘要：

  A series of sterically shielded pyrrolidine nitroxides were synthesized, and their reduction by ascorbate (vitamin C) indicate that nitroxide 3, a tetraethyl derivative of 3-carboxy-PROXYL, is reduced at the slowest rate among known nitroxides, i.e., at a 60-fold slower rate than that for 3-carboxy-PROXYL.

  DOI：

  10.1021/ol302506f
• 作为产物：
  描述：

  在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 Jones reagent 、 sodium tungstate (VI) dihydrate 、 硫酸 、 水 、 双氧水 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 117.42h， 生成 2,2,6,6-tetraethylpiperidin-4-ol-N-oxyl radical
  参考文献：
  名称：

  2,2,6,6-四乙基哌啶-4-一的新合成路线：四氧化氮的关键中间体

  摘要：

  描述了一种新的合成路线，可以合成2,2,6,6-四乙基哌啶-4-酮和衍生的氨氧基（硝基）自由基。在此初步工作中，仅依靠常用试剂和实验室设备进行有机合成，即可从乙酰乙酸乙酯中以3％的产率获得2,2,6,6-四乙基哌啶-4-酮。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.151207

文献信息

• Radical Carboaminoxylation with Subsequent Pd-Catalyzed Intramolecular Allylation for the Construction of Five- and Six-Membered Carbocycles
  作者：Armido Studer、Birte Schulte

  DOI：10.1055/s-2006-942416

  日期：2006.7

  Regioselective intermolecular radical carboaminoxylation using various alkoxyamines are presented. These environmentally benign tin-free radical additions can either be performed under microwave conditions at 180 °C or by using conventional heating at 125 °C. Intermolecular Trost-Tsuji allylation of the carboaminoxylation products provide five- and six-membered carbocycles in moderate to good yields. The radical addition/Pd-catalyzed intramolecular allylation can be performed as one-pot process.

  介绍了使用各种烷氧基胺的区域选择性分子间自由基碳氨氧酰化反应。这些环境友好的无锡自由基加成反应既可在微波条件下于180°C进行，也可通过常规加热在125°C下进行。碳氨氧酰化产物的分子间Trost-Tsuji烯丙基化反应可以中等至良好的产率提供五元和六元碳环。自由基加成/钯催化的分子内烯丙基化反应可以以一锅法进行。
• 1,3-Dithiane-Derived Alkoxyamines as One-Carbon Radical Precursors
  作者：Armido Studer、Antonio J. Herrera

  DOI：10.1055/s-2005-865288

  日期：——

  A new method for the generation of C-2 centered radicals derived from 1,3-dithiane is presented. The radical precursors, 2-dialkylaminoxyl-l,3-dithianes, are readily prepared from 1,3-dithiane and stable nitroxides. Thermal reaction of 2-dialkylaminoxyl-1,3-dithianes with electron-deficient olefins affords carboaminoxylation products or oxidative addition products depending on the nitroxide used. The

  提出了一种从 1,3-二噻烷衍生 C-2 中心自由基的新方法。自由基前体 2-二烷基氨基氧基-1,3-二噻烷很容易由 1,3-二噻烷和稳定的氮氧化物制备。2-二烷基氨基氧基-1,3-二噻吩与缺电子烯烃的热反应根据所用的氮氧化合物提供氨基甲氧基化产物或氧化加成产物。2-二烷基氨基氧基-1,3-二噻烷也可用作苯乙烯受控活性自由基聚合的引发剂/调节剂。
• Synthesis and in vitro phantom NMR and MRI studies of fully organic free radicals, TEEPO-glucose and TEMPO-glucose, potential contrast agents for MRI
  作者：M. Soikkeli、K. Sievänen、J. Peltonen、T. Kaasalainen、M. Timonen、P. Heinonen、S. Rönkkö、V.-P. Lehto、J. S. Kavakka、S. Heikkinen

  DOI：10.1039/c4ra11455h

  日期：——

  Two organic radical contrast agents, TEMPO-Glc and TEEPO-Glc, were synthesized and their stabilities and contrast enhancing properties were tested with in vitro NMR and MRI experiments.

  两种有机自由基对比剂，TEMPO-Glc和TEEPO-Glc，已经合成，并且它们的稳定性和增强对比性能已经通过体外核磁共振和磁共振成像实验进行了测试。
• Tin-Free Radical Alkoxyamine Addition and Isomerization Reactions by Using the Persistent Radical Effect: Variation of the Alkoxyamine Structure
  作者：Kian Molawi、Tobias Schulte、Kai Oliver Siegenthaler、Christian Wetter、Armido Studer

  DOI：10.1002/chem.200400936

  日期：2005.4.8

  Various C-centered radicals can efficiently be generated through thermal C-O-bond homolysis of alkoxyamines. This method is used to perform environmentally benign radical cyclization and intermolecular addition reactions. These alkoxyamine isomerizations and intermolecular carboaminoxylations are mediated by the persistent radical effect (PRE). In the paper, the effect of the variation of the alkoxyamine

  可以通过烷氧基胺的热CO键均质分解有效地生成各种以C为中心的自由基。该方法用于进行环境友好的自由基环化和分子间加成反应。这些烷氧基胺异构化和分子间碳氨化反应是由持久自由基效应（PRE）介导的。在本文中，将讨论烷氧基胺结构变化（尤其是氮氧化物部分的空间效应）对PRE介导的自由基反应结果的影响。研究中使用了十四种不同的氮氧化物。可以看出，在仔细调节烷氧基胺结构后，反应时间可缩短约100倍。提供了用于各种烷氧基胺的CO键均化的活化能。
• Steric and Electronic Effects in Cyclic Alkoxyamines—Synthesis and Applications as Regulators for Controlled/Living Radical Polymerization
  作者：Christian Wetter、Johannes Gierlich、Christoph Alexander Knoop、Christoph Müller、Tobias Schulte、Armido Studer

  DOI：10.1002/chem.200305427

  日期：2004.3.5

  trimethylsilyl(TMS)-diazomethane. The use of the new alkoxyamines as regulators/initiators for radical polymerization is discussed. Efficient controlled and living polymerization of styrene and n-butyl acrylate was obtained with the six-membered tetraethyl alkoxyamine 13. Controlled polymerizations can be conducted even at 90 degrees C. In addition, alkoxyamine 13 can be used for the preparation of AB diblock

  描述了在烷氧基胺的α-N位置带有乙基的新的六元和七元环状烷氧基胺的合成。位阻六元环烷氧基胺合成的关键步骤是双膦酸酯1的Wadsworth-Horner-Emmons烯化反应。七元环烷氧基胺由相应的六元酮烷氧基胺通过与三甲基甲硅烷基环扩大而制得。 TMS）-重氮甲烷。讨论了使用新的烷氧基胺作为自由基聚合反应的调节剂/引发剂。用六元四乙基烷氧基胺13获得苯乙烯和丙烯酸正丁酯的有效的受控和活性聚合。即使在90℃下也可以进行受控的聚合。烷氧基胺13可用于制备具有窄多分散性的AB二嵌段和ABA三嵌段共聚物。讨论了较大的乙基取代环状烷氧基胺中N原子的α-位甲基对苯乙烯聚合反应（反应时间，PDI，CO键均相动力学）的影响。另外，还研究了新烷氧基胺的热分解。此外，描述了N，N-双甲硅烷基化的烷氧基胺的合成。甲硅烷基化的烷氧基胺不适合用作受控/活性自由基聚合的调节剂/引发剂。甲硅烷基化的烷氧基胺中的CO键比