4-methoxymethyl-1,3-dioxolan-2-one | 40492-31-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: 4-methoxymethyl-1,3-dioxolan-2-one
• 英文别名: 4-(methoxymethyl)-1,3-dioxolan-2-one；4‐(methoxymethyl)‐1,3‐dioxolan‐2‐one；4−(methoxymethyl)−1,3−dioxolan−2−one；glycerol cyclic carbonate methyl ether；4- methyloxymethyl-1,3-dioxolan-2-one；4-(methoxymethyl)-1,3-dioxalan-2-one
• CAS: 40492-31-7
• 化学式: C₅H₈O₄
• mdl: MFCD24390262
• 分子量: 132.116
• InChiKey: DNSGQMOSYDHNHO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -19 °C
• 沸点：
  98-104 °C(Press: 1.5 Torr)
• 密度：
  1.2449 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxymethyl-1,3-dioxolan-2-one 、 N-二苯尿烷 在 cesium fluoride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以81.6%的产率得到5-(methoxymethyl)-3-phenyloxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Process for producing oxazolidin-2-one derivative

  摘要：

  一种工业制备氧唑烷-2-酮衍生物的工艺，表示为以下通式（3），其中R1、R2、R3和R4分别为氢原子、直链、支链或环烷基，被烷氧基、取代氨基或烷硫基取代的直链或支链烷基，取代或未取代芳基或取代或未取代芳基，R5为氢原子、直链、支链或环烷基，取代或未取代芳基，或取代或未取代芳环，其特征在于在氟化盐存在下，使1,3-二氧杂环-2-酮衍生物与碳酸酯衍生物或脲衍生物发生反应。

  公开号：

  US06271388B1
• 作为产物：
  描述：

  2,2-difluoro-4-(methoxymethyl)-1,3-dioxolane 在 水 作用下， 生成 4-methoxymethyl-1,3-dioxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Constructing the OCF₂O Moiety Using BrF₃

  摘要：

  A general preparation for aromatic and aliphatic, cyclic as well as linear, symmetric and asymmetric difluoromethylenedioxy derivatives is described. The alcohols were reacted with thiophosgene to give thiocarbonates, which in turn were reacted with BrF(3). The fluorination step is complete in seconds with moderate to high yields under mild conditions.

  DOI：

  10.1021/jo801116n

文献信息

• Hydrogenation of CO₂ -Derived Carbonates and Polycarbonates to Methanol and Diols by Metal-Ligand Cooperative Manganese Catalysis
  作者：Viktoriia Zubar、Yury Lebedev、Luis Miguel Azofra、Luigi Cavallo、Osama El-Sepelgy、Magnus Rueping

  DOI：10.1002/anie.201805630

  日期：2018.10.8

  The first base‐metal‐catalysed hydrogenation of CO2‐derived carbonates to alcohols is presented. The reaction proceeds under mild conditions in the presence of a well‐defined manganese complex with a loading as low as 0.25 mol %. The non‐precious‐metal homogenous catalytic system provides an indirect route for the conversion of CO2 into methanol with the co‐production of value‐added (vicinal) diols

  首次介绍了贱金属催化的CO 2衍生的碳酸盐加氢成醇的过程。反应在温和的条件下，在定义明确的锰络合物的存在下进行，负载量低至0.25 mol％。非贵金属均相催化系统提供了一种间接途径，可将CO 2转化为甲醇，并联产增值（邻位）二醇，产率最高可达99％。实验和计算研究表明金属-配体协同催化机理。
• Bifunctional Organocatalyst for Activation of Carbon Dioxide and Epoxide To Produce Cyclic Carbonate: Betaine as a New Catalytic Motif
  作者：Yoshihiro Tsutsumi、Kyohei Yamakawa、Masahiko Yoshida、Tadashi Ema、Takashi Sakai

  DOI：10.1021/ol102539x

  日期：2010.12.17

  Bifunctional organocatalysts bearing an ammonium betaine framework have been developed as a new catalytic motif for the activation of carbon dioxide and epoxides to produce cyclic carbonates.

  已经开发了具有甜菜碱铵骨架的双功能有机催化剂，作为用于活化二氧化碳和环氧化物以生产环状碳酸酯的新的催化基序。
• Fixation of CO ₂ into Cyclic Carbonates by Halogen‐Bonding Catalysis
  作者：Rui Yan、Kai Chen、Zhenjiang Li、Yuanyuan Qu、Luoyu Gao、Haoying Tong、Yongqiang Li、Jie Li、Yongzhu Hu、Kai Guo

  DOI：10.1002/cssc.202002525

  日期：2021.1.21

  catalysts of N‐iodopyridinium halide featured with N−I bond were synthesized and evaluated in CCE reactions. The optimal XBD catalyst, 4‐(dimethylamino)‐N‐iodopyridinium bromide ([DMAPI]Br), under screened conditions at 100 °C, ambient pressure, and 1 mol % catalyst loading, realized 93 % conversion of styrene oxide into cyclic carbonate in 6 h. The substrate scope was successfully extended with excellent

  与氢键平行的卤素键被引入到二氧化碳到环氧化物（CCE）反应的催化环加成中。合成了一系列具有N-1键的N-碘吡啶鎓卤化物的卤素键供体（XBD）催化剂，并在CCE反应中进行了评估。最佳XBD催化剂，4-（二甲氨基）-N-溴化碘吡啶鎓（[DMAPI] Br），在100°C，环境压力和1 mol％催化剂负载的筛选条件下，实现了93％的氧化苯乙烯转化为环状碳酸酯在6小时内 底物范围成功扩大，并具有优异的收率（大多数≥93％）和定量选择性（超过99％）。1个底物环氧化物上的催化剂[DMAPI] Br的1 H NMR光谱证明，N-1键与环氧基直接配位。提出了一种可能的卤素键催化机理，其中DMAPI阳离子起卤素键供体的作用来激活环氧化物，而抗衡阴离子溴化物攻击亚甲基碳以引发环氧化物的开环。N-碘吡啶鎓卤化物促进的CCE反应是环氧活化和CO 2转化中卤素键催化的第一种情况。
• Versatile and scalable synthesis of cyclic organic carbonates under organocatalytic continuous flow conditions
  作者：Romaric Gérardy、Julien Estager、Patricia Luis、Damien P. Debecker、Jean-Christophe M. Monbaliu

  DOI：10.1039/c9cy01659g

  日期：——

  epoxides. In this work, cyclic organic carbonates are prepared according to alternative sustainable and intensified continuous flow conditions from the corresponding 1,2-diols. The process utilizes dimethyl carbonate (DMC) as a low toxicity carbonation reagent and relies on the organocatalytic activity of widely available and cheap organic ammonium and phosphonium salts. Glycerol is selected as a model

  制备环状有机碳酸酯的基准路线从有毒，挥发性和不稳定的环氧化物开始。在这项工作中，根据替代的可持续和强化连续流动条件，从相应的1,2-二醇制备环状有机碳酸酯。该方法利用碳酸二甲酯（DMC）作为低毒性碳酸化试剂，并依赖于广泛可得的廉价有机铵盐和phospho盐的有机催化活性。选择甘油作为模型底物，用于通过均相铵盐和phospho盐库进行初步优化。阴离子的性质极大地影响催化活性，而阳离子的性质不影响反应。经过优化，在3.5°C的四丁基溴化铵作为有机催化剂的条件下，在180°C（11 bar）下3分钟的停留时间内，能够以95％的转化率和79％的选择性获得碳酸甘油酯。简单的液-液萃取程序既可以纯化碳酸甘油酯，又可以回收均相催化剂。条件适合于精制和粗制生物基甘油，尽管在后一种情况下转化率较低。对照实验表明，粗样品中存在的水会引起碳酸甘油酯的明显水解。然后，将反应条件成功应用于各种底物上，从而提供相应的
• Direct Cyclic Carbonate Synthesis from CO₂ and Diol over Carboxylation/Hydration Cascade Catalyst of CeO₂ with 2-Cyanopyridine
  作者：Masayoshi Honda、Masazumi Tamura、Kenji Nakao、Kimihito Suzuki、Yoshinao Nakagawa、Keiichi Tomishige

  DOI：10.1021/cs500301d

  日期：2014.6.6

  We first achieved direct synthesis of propylene carbonate from CO2 and 1,2-propanediol in excellent yield (>99%) using a carboxylation/hydration cascade catalyst of CeO2 with 2-cyanopyridine. The catalyst system can be applied to syntheses of various cyclic carbonates, including 6-membered ring carbonates that are difficult to synthesize in high yields (62−>99%).

  我们首先使用CeO 2和2-氰基吡啶的羧化/水合级联催化剂，以优异的收率（> 99％）从CO 2和1,2-丙二醇直接合成了碳酸亚丙酯。该催化剂体系可用于合成各种环状碳酸酯，包括难以以高收率（62-> 99％）合成的六元环碳酸酯。