hydroquinone radical | 3225-30-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: hydroquinone radical
• 英文别名: semiquinone radical；p-Benzosemiquinone
• CAS: 3225-30-7
• 化学式: C₆H₅O₂
• 分子量: 109.105
• InChiKey: XLHUBROMZOAQMV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  21.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hydroquinone radical 在 丙醇 、 iron(III) sulfate 、 sodium sulfate 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 对苯醌
  参考文献：
  名称：

  对苯并半醌自由基与铁盐反应的特点

  摘要：

  在目前的工作中，我们研究了对苯并半醌自由基与 Fe2(SO4)3 和莫尔盐在闪光光解中的反应。这些反应在具有中性和酸性（рН = 4.6）介质的水-醇溶液（水 - 丙醇体积比为 9:1）中进行。为了避免离子强度变化的影响，我们使用了含有硫酸钠 (0.1 М) 的溶液。为了防止在使用 Fe2(SO4)3 时发生额外的氧化和还原暗反应，我们使用对苯醌作为半醌自由基的来源，并使用莫尔盐和氢醌。在氢供体（酒精）存在的情况下，使用 UFS-2（280-350 nm）滤光片对氢醌或对苯醌进行脉冲光激发会导致对半醌自由基的形成。在 рН = 4.6 时，半醌阴离子自由基 Q– 形成。这些自由基不仅由于歧化而终止，而且它们与二价铁反应生成对苯二酚和三价铁：在高浓度的莫尔盐下，Q-消失的动力学遵循一级方程式。值 K2 = 4.3×10 ms 由有效常数和莫尔盐浓度之间的线性相关性计算得出。半醌自由基 QН

  DOI：

  10.1134/s1070363210010238
• 作为产物：
  描述：

  hydroquinone anion 在 二氧化氮 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 hydroquinone radical
  参考文献：
  名称：

  取代基对二氧化氯，二氧化氮和三氧合硫酸根（1-）自由基对酚的单电子氧化速率的影响

  摘要：

  DOI：

  10.1021/j100408a063

文献信息

• Photoreduction of Triplet Benzophenone by Tertiary Amines: Amine molecular structure and ketyl radical yield
  作者：Markus Von Raumer、Paul Suppan、Edwin Haselbach

  DOI：10.1002/hlca.19970800309

  日期：1997.5.12

  The photoreduction of triplet benzophenone by 14 tertiary amines was investigated. The ketyl radical yields do not correlate with the quenching rate constants, nor with the electron donor propensity of the amines. Individual structural features of the amines seem to determine the photoreduction yields.

  研究了14种叔胺对三重态二苯甲酮的光还原作用。酮基的产率与猝灭速率常数不相关，也不与胺的电子给体倾向相关。胺的单个结构特征似乎决定了光还原产率。
• Reaction of tert-butoxy radicals with phenols. Comparison with the reactions of carbonyl triplets
  作者：P. K. Das、M. V. Encinas、S. Steenken、J. C. Scaiano

  DOI：10.1021/ja00404a030

  日期：1981.7

  Tert-butoxy radicals generated in the photodecomposition of di-tert-butyl peroxide react efficiently with phenols to yield the corresponding phenoxy radicals. Typical rate constants in benzene at 22/sup 0/C are 3.3 x 10/sup 8/ and 1.6 x 10/sup 9/ M/sup -1/ s/sup -1/ for phenol and p-methoxyphenol, respectively. The process is considerably slower in polar solvents; e.g., when pyridine is used as cosolvent

  二叔丁基过氧化物光分解中产生的叔丁氧基自由基与酚类有效反应生成相应的苯氧基自由基。苯中的典型速率常数在 22/sup 0/C 时分别为 3.3 x 10/sup 8/ 和 1.6 x 10/sup 9/ M/sup -1/ s/sup -1/ 苯酚和对甲氧基苯酚。该过程在极性溶剂中要慢得多；例如，当使用吡啶作为助溶剂时，苯酚的速率常数下降到 4.1 x 10/sup 6/ M/sup -1/ s/sup -1/，这是由于强氢键降低了酚类 OH 的反应性团体。同位素效应 (H/D) 通常在 3 到 5 的范围内。5个数字，4个表格。
• Factors Influencing the Antioxidant Activities of Phenols by an Ab Initio Study.
  作者：Shogo Tomiyama、Shogo Sakai、Tomihiro Nishiyama、Fukiko Yamada

  DOI：10.1246/bcsj.66.299

  日期：——

  An ab initio molecular orbital theory has been applied to the elucidation of the hydrogen abstraction mechanism of phenolic antioxidants in the chain process of autoxidations. The optimum structures of o-, m-, and p-substituted phenols, of peroxides, and of those compounds in the transition states were obtained with a Hartree-Fock/STO-3G basis set. From the values of the enthalpy (ΔH), activation (Ea), and OH bond dissociation (D(O–H)) energies obtained, it was found that these three parameters indicate a good relationship with each other; particularly, the relation between the ΔH and Ea values follows the Evans-Polanyi rule. The electron-releasing substituents in the o- and p-positions in phenols decrease the activation parameters for hydrogen abstraction, while those in the m-position increase. The electron densities on the ipso-carbon, oxygen, and hydrogen of the OH substituent and their bond populations are obtained. Variations of the electron densities from the reactants to the transition states lead to a clarification of the reaction mechanism as an antioxidant. Namely, the gain or loss of electrons in the reaction states may be correlated to the experimental data, 13C chemical shifts of the ipso-carbon of the OH substituent, and the values of the induction period as an antioxidant activity.

  从头算分子轨道理论已被应用于阐明酚类抗氧化剂在自氧化链式反应中的夺氢机理。通过使用哈特里-福克/STO-3G基组，得到了邻、间、对位取代酚、过氧化物以及过渡态化合物的优化结构。从获得的焓变（ΔH）、活化能（Ea）和羟基键解离能（D(O–H)）值来看，这三个参数之间显示出良好的相关性；特别是ΔH和Ea值之间的关系遵循埃文斯-波拉尼规则。酚类化合物中邻位和对位上的供电子取代基会降低夺氢反应的活化参数，而间位上的取代基则会提高这些参数。计算得到了OH取代基的ipso碳、氧、氢上的电子密度及其键的布居数。从反应物到过渡态电子密度的变化有助于阐明抗氧化剂反应机理。即，反应态中电子的增益或损失可能与实验数据、OH取代基的ipso碳的13C化学位移以及抗氧化活性的诱导期值相关联。
• The reactivity of ketyl and alkyl radicals in reactions with carbonyl compounds
  作者：E. T. Denisov

  DOI：10.1007/bf02494263

  日期：1998.11

  parabolic model of bimolecular radical reactions was used for analysis of the hydrogen transfer reactions of ketyl radicals: >C·OH+R1COR2→>C=O+R1R2C·OH. The parameters describing the reactivity of the reagents were calculated from the experimental data. The parameters that characterize the reactions of ketyl and alkyl radicals as hydrogen donors with olefins and with carbonyl compounds were obtained: >C·OH

  双分子自由基反应的抛物线模型用于分析羰基自由基的氢转移反应：>C·OH+R1COR2→>C=O+R1R2C·OH。描述试剂反应性的参数由实验数据计算。得到表征作为氢供体的羰基和烷基自由基与烯烃和羰基化合物反应的参数：>C·OH+R1CH=CH2→>C=O+R1C·HCH3；>R1CH=CH2+R2C·HCH2R3→R2C·HCH3+R2CH=CHR3。这些参数用于计算这些转换的活化能。比较了自由基和分子（醛、酮和醌）从 C-H 和 O-H 键夺氢反应的动力学参数。
• Photoreduction of p-Benzoquinones: Effects of Alcohols and Amines on the Intermediates and Reactivities in Solution¶
  作者：Helmut Görner

  DOI：10.1562/0031-8655(2003)078<0440:popeoa>2.0.co;2

  日期：——

  2,6-dimethyl-, chloro-, 2,5-dichloro-1,4-benzoquinone, duroquinone and chloranil, was studied in nonaqueous solvents by UV–vis spectroscopy using nanosecond laser pulses at 308 nm. The reactivity of the triplet state (3Q*) of the quinones with 2-propanol in the absence of water is largest for BQ and depends mainly on the quinone structure, whereas the rate constant of electron transfer from amines,

  摘要 1,4-苯醌 (BQ) 和烷基-、Cl- 和相关衍生物的光化学，例如甲基-、2,6-二甲基-、氯-、2,5-二氯-1,4-苯醌、duroquinone 和使用 308 nm 纳秒激光脉冲通过紫外-可见光谱在非水溶剂中研究了氯苯醌。在没有水的情况下，醌与 2-丙醇的三重态 (3Q*) 的反应性对于 BQ 最大，主要取决于醌结构，而来自胺的电子转移速率常数，例如三乙胺 (TEA)或 1,4-二氮杂双环 [2.2.2] 辛烷，接近 BQ 和大多数衍生物的扩散控制极限。时间分辨电导率测量支持电子从胺转移到 3Q* 后的光致电荷分离以及随后的电荷重组或中和。半醌自由基 (•QH/Q•–) 衰变动力学的半衰期在很大程度上取决于供体和介质。在各种条件下测量到对苯二酚的光转化，量子产率 λirr = 254 nm，随着 2-丙醇和 TEA 浓度的增加而增加。概述了 3Q*、•QH/Q•– 自由基和光