methyl 1-(4-nitrophenyl)-2-phenylcyclopropanecarboxylate | 129919-24-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: methyl 1-(4-nitrophenyl)-2-phenylcyclopropanecarboxylate
• CAS: 129919-24-0；129919-25-1
• 化学式: C₁₇H₁₅NO₄
• 分子量: 297.31
• InChiKey: AMTFOTOHLXDBGA-WBVHZDCISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.19
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  69.44
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯乙烯 、 methyl 2-diazo-2-(4-nitrophenyl)acetate 以 苯 为溶剂， 生成 cis-1-Phenyl-2-(p-nitrophenyl)-2-carbomethoxy-cyclopropan 、 methyl 1-(4-nitrophenyl)-2-phenylcyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  邻组参与卡宾化学。相邻羧酸根基团对卡宾反应性的影响

  摘要：

  （烷氧基羰基）卡宾的反应性显示出显着变化，因为一个人用羧酸酯基团取代了酯基团。因此，（甲氧基羰基）-或羧基（4-硝基苯基）卡宾，通过相应的重氮化合物在 2-甲基-2-丁烯和甲醇的二元混合物中的光解产生，将环加成产物提供给丁烯，而 OH 将产物插入到甲醇，相对反应性（k OH /k add ）为0.3-0.5。与此形成鲜明对比的是，在相同条件下由重氮乙酸钠盐生成的“羧酸盐”卡宾主要产生 OH 插入产物，但会消耗环丙烷，k OH /k add 大于 100。羧酸根的显着效果很好地解释了相邻羧酸根的参与，

  DOI：

  10.1021/ja00177a033

文献信息

• Blue LED Irradiation of Iodonium Ylides Gives Diradical Intermediates for Efficient Metal‐free Cyclopropanation with Alkenes
  作者：Tristan Chidley、Islam Jameel、Shafa Rizwan、Philippe A. Peixoto、Laurent Pouységu、Stéphane Quideau、W. Scott Hopkins、Graham K. Murphy

  DOI：10.1002/anie.201908994

  日期：2019.11.18

  A facile and highly chemoselective synthesis of doubly activated cyclopropanes is reported where mixtures of alkenes and β-dicarbonyl-derived iodonium ylides are irradiated with light from blue LEDs. This metal-free synthesis gives cyclopropanes in yields up to 96 %, is operative with cyclic and acyclic ylides, and proceeds with a variety of electronically-diverse alkenes. Computational analysis explains

  据报道，用蓝色LED的光辐照烯烃和β-二羰基衍生的碘鎓烷基化物的混合物时，可以轻松，高度化学选择性地合成双活化的环丙烷。这种无金属的合成方法可得到高达96％的环丙烷收率，可与环状和无环乙炔一起使用，并可与多种电子多样性的烯烃进行合成。计算分析解释了观察到的高选择性，这是由独家的HOMO到LUMO激发产生的，而不是由游离的卡宾产生的。该过程操作简单，不使用光催化剂，并且一步即可提供用于复杂分子合成的重要构件。
• Neighboring group participation in carbene chemistry. Effect of neighboring carboxylate group on carbene reactivities
  作者：Hideo Tomioka、Katsuyuki Hirai、Kazuo Tabayashi、Shigeru Murata、Yasuji Izawa、Satoshi Inagaki、Takehiko Okajima

  DOI：10.1021/ja00177a033

  日期：1990.10

  the relative reactivities (k OH /k add ) being 0.3-0.5. In marked contrast, the «carboxylate» carbene generated from the sodium salt of the diazoacetate under the same conditions produces mostly the OH insertion product at the expense of the cyclopropanes, k OH /k add being >100. The marked effect of the carboxylate group is nicely explained in terms of the participation by the neighboring carboxylate

  （烷氧基羰基）卡宾的反应性显示出显着变化，因为一个人用羧酸酯基团取代了酯基团。因此，（甲氧基羰基）-或羧基（4-硝基苯基）卡宾，通过相应的重氮化合物在 2-甲基-2-丁烯和甲醇的二元混合物中的光解产生，将环加成产物提供给丁烯，而 OH 将产物插入到甲醇，相对反应性（k OH /k add ）为0.3-0.5。与此形成鲜明对比的是，在相同条件下由重氮乙酸钠盐生成的“羧酸盐”卡宾主要产生 OH 插入产物，但会消耗环丙烷，k OH /k add 大于 100。羧酸根的显着效果很好地解释了相邻羧酸根的参与，
• Thermally Induced Cycloadditions of Donor/Acceptor Carbenes
  作者：Stephanie R. Ovalles、Jørn H. Hansen、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ol201628d

  日期：2011.8.19

  The thermal decomposition of aryldiazoacetates and aryldiazoketones in the absence of a catalyst leads to synthetically useful transformations. The thermal reaction of aryldiazoacetates with alkenes generates cyclopropanes in 68-97% yield and with good diastereoselectivity (up to 19:1 dr) when the aryl substituent is electron-rich. The thermal reaction of aryldiazoketones with alkenes generated cyclobutanones in 71-94% yield and with good diastereocontrol (>= 9:1 dr).