methyl 2-(bis((trimethylsilyl)oxy)phosphoryl)acetate | 67605-34-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-(bis((trimethylsilyl)oxy)phosphoryl)acetate
• 英文别名: methyl 2-{bis[(trimethylsilyl)oxy]phosphoryl}acetate；methyl bis(trimethylsilyl)phosphonoacetate；Methoxycarbonylmethyl-phosphonsaeure-bis-(trimethylsilyl)-ester；Methyl 2-bis(trimethylsilyloxy)phosphorylacetate
• CAS: 67605-34-9
• 化学式: C₉H₂₃O₅PSi₂
• 分子量: 298.423
• InChiKey: RDFOFAAOBQCZDN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  280.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.032±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.06
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(bis((trimethylsilyl)oxy)phosphoryl)acetate 在 甲醇 作用下， 以98%的产率得到甲基乙酰基膦酸酯
  参考文献：
  名称：

  微波加速 McKenna 合成膦酸：一项调查

  摘要：

  膦酸是最重要的有机磷化合物类别之一，在化学生物学、医学、材料和其他领域中有无数的例子。通过用溴三甲基硅烷 (BTMS) 进行甲硅烷基脱烷基化，然后在与水或甲醇接触时脱甲硅烷基化，可以快速方便地从简单的二烷基酯制备膦酸。BTMS 最初由 McKenna 引入，由于其方便、高产、非常温和的条件和化学选择性，长期以来一直是一种受欢迎的膦酸方法。我们系统地研究了微波辐射作为加速一系列甲基膦酸二烷基酯的 BTMS 甲硅烷基脱烷基化 (MW-BTMS) 的手段，涉及溶剂极性（ACN、二恶烷、纯 BTMS、DMF 和环丁砜）、烷基（Me、Et、和知识产权），吸电子 P-取代和膦酸-羧酸三酯化学选择性。使用常规加热进行对照反应。我们还将 MW-BTMS 应用于制备三种无环核苷膦酸酯（ANPs，一类重要的抗病毒和抗癌药物），据报道，在 130–140 °C 下用 HCl 进行 MW 水解时，核苷部分降解（MW-HCl

  DOI：

  10.3390/molecules28083497
• 作为产物：
  描述：

  三甲基溴硅烷 、 三甲基膦酰基乙酸酯 以 乙腈 为溶剂， 以100%的产率得到methyl 2-(bis((trimethylsilyl)oxy)phosphoryl)acetate
  参考文献：
  名称：

  微波加速 McKenna 合成膦酸：一项调查

  摘要：

  膦酸是最重要的有机磷化合物类别之一，在化学生物学、医学、材料和其他领域中有无数的例子。通过用溴三甲基硅烷 (BTMS) 进行甲硅烷基脱烷基化，然后在与水或甲醇接触时脱甲硅烷基化，可以快速方便地从简单的二烷基酯制备膦酸。BTMS 最初由 McKenna 引入，由于其方便、高产、非常温和的条件和化学选择性，长期以来一直是一种受欢迎的膦酸方法。我们系统地研究了微波辐射作为加速一系列甲基膦酸二烷基酯的 BTMS 甲硅烷基脱烷基化 (MW-BTMS) 的手段，涉及溶剂极性（ACN、二恶烷、纯 BTMS、DMF 和环丁砜）、烷基（Me、Et、和知识产权），吸电子 P-取代和膦酸-羧酸三酯化学选择性。使用常规加热进行对照反应。我们还将 MW-BTMS 应用于制备三种无环核苷膦酸酯（ANPs，一类重要的抗病毒和抗癌药物），据报道，在 130–140 °C 下用 HCl 进行 MW 水解时，核苷部分降解（MW-HCl

  DOI：

  10.3390/molecules28083497

文献信息

• Facile Two-Step Synthesis of Methyl Bis(2,2,2-trifluoroethyl)phosphonoacetate by Exploiting Garegg–Samuelsson Reaction Conditions
  作者：Shigeki Sano、Tomoya Matsumoto、Munehisa Toguchi、Michiyasu Nakao

  DOI：10.1055/s-0036-1591566

  日期：2018.7

  A facile two-step synthesis of methyl bis(2,2,2-trifluoroethyl)phosphonoacetate (Still–Gennari reagent) has been developed by exploiting Garegg–Samuelsson reaction conditions. Starting from trimethyl phosphonoacetate, Still–Gennari reagent was prepared in 94% yield via methyl 2-bis[(trimethylsilyl)oxy]phosphoryl}acetate intermediate. This synthetic procedure was also used to prepare some kinds of

  利用 Garegg-Samuelsson 反应条件开发了一种简便的双（2,2,2-三氟乙基）膦酰基乙酸甲酯（Still-Gennari 试剂）的两步合成方法。从膦酰基乙酸三甲酯开始，通过 2-双[（三甲基甲硅烷基）氧基]磷酰基}乙酸甲酯中间体，以 94% 的产率制备了 Still-Gennari 试剂。该合成程序还用于制备某些类型的 Horner-Wadsworth-Emmons 试剂和相关化合物。
• Dealkylation Reaction of Acetals, Phosphonate, and Phosphate Esters with Chlorotrimethylsilane/Metal Halide Reagent in Acetonitrile, and Its Application to the Synthesis of Phosphonic Acids and Vinyl Phosphates
  作者：Tsuyoshi Morita、Yoshiki Okamoto、Hiroshi Sakurai

  DOI：10.1246/bcsj.54.267

  日期：1981.1

  A mild and efficient method has been developed for carbon-oxygen bond cleavage using chlorotrimethylsilane/sodium iodide in acetonitrile. It was applied to synthetic transformation under nonaqueous and neutral conditions, such as acetal deprotection and the synthesis of phosphonic acids from the corresponding dialkyl phosphonates via methanolysis of their silyl esters. Effectiveness of various kinds

  已经开发出一种在乙腈中使用三甲基氯硅烷/碘化钠进行碳氧键断裂的温和有效的方法。它被应用于非水和中性条件下的合成转化，如缩醛脱保护和从相应的膦酸二烷基酯通过其甲硅烷基酯的甲醇分解合成膦酸。通过 1 H NMR 在乙腈溶液中检测了各种金属碘化物或碘化铵对此类脱烷基作用的有效性。用碘化锂或碘化钾代替碘化钠也获得了令人满意的结果。然而，铜（I）或碘化季铵是无效的。乙腈中的氯三甲基硅烷/溴化锂对多功能膦酸酯或二烷基乙烯基磷酸酯的选择性脱烷基作用有效。
• DEALKYLATION OF PHOSPHONATE ESTERS WITH CHLOROTRIMETHYLSILANE
  作者：A. J. Gutierrez、E. J. Prisbe、J. C. Rohloff

  DOI：10.1081/ncn-100002541

  日期：2001.3.31

  Chlorotrimethylsilane completely dealkylates phosphonate esters at elevated temperature in a sealed reaction vessel. These conditions are tolerated by a variety of functional groups and lead to high conversions of dimethyl, diethyl and diisopropyl phosphonates to their corresponding phosphonic acids.

  氯三甲基硅烷在密封的反应容器中在升高的温度下将膦酸酯完全脱烷基。这些条件被多种官能团所耐受，并导致二甲基，二乙基和二异丙基膦酸酯的高转化成其相应的膦酸。
• The Preparation of Phosphonic Acids Having Labile Functional Groups
  作者：Tsuyoshi Morita、Yoshiki Okamoto、Hiroshi Sakurai

  DOI：10.1246/bcsj.51.2169

  日期：1978.7

  Phosphonic acids having labile functional groups have been prepared quantitatively by the hydrolysis of bis(trimethylsilyl) phosphonates, were prepared by the reaction under mild conditions of the corresponding dialkyl phosphonates with bromotrimethylsilane.

  具有易变官能团的磷酸已经通过双(trimethylsilyl)磷酸酯的水解定量制备，并通过相应的双烷基磷酸盐与溴代三甲基硅烷在温和条件下反应制备。
• Stereoselective Synthesis of the Benzodihydropentalene Core of the Fijiolides
  作者：Timon Kurzawa、Klaus Harms、Ulrich Koert

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00163

  日期：2018.3.2

  benzodihydropentalene core of fijiolides A and B has been achieved. The asymmetric conjugate addition of styrylboronic acid to an indenone produced the first stereocenter. Ring C was installed by ring-closing metathesis of a cis disubstituted indanone. Regioselective epoxide opening by NaSePh and subsequent oxidative elimination produced an allylic alcohol. The final introduction of the cyclopentadiene was possible

  已实现了斐济内酯A和B的苯并二氢戊烯核对映体的高效立体选择性合成。苯乙烯基硼酸向茚满酮的不对称共轭加成产生了第一个立体中心。C环是通过顺式二取代的茚满酮的闭环复分解而安装的。NaSePh的区域选择性环氧化物打开并随后氧化消除，生成烯丙基醇。通过消除原位形成的三氟甲磺酸酯，可以最终引入环戊二烯。