(+/-)-pseudoheliotridane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯里西啶类
• 英文名称: (+/-)-pseudoheliotridane
• 英文别名: (±)-pseudoheliotridane；(+/-)-Pseudoheliotridan；(1S,7AR)-1-methylhexahydro-1H-pyrrolizine；(1S,8R)-1-methyl-2,3,5,6,7,8-hexahydro-1H-pyrrolizine
• 化学式: C₈H₁₅N
• 分子量: 125.214
• InChiKey: BFHBAQJJQJPDGF-JGVFFNPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苦味酸 、 (+/-)-pseudoheliotridane 以 乙醇 为溶剂， 以85%的产率得到(+/-)-pseudoheliotridane; picrate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (±)-pseudoheliotridane by allylboration of 1-pyrroline

  摘要：

  Reaction of tricrotylborane with 1-pyrroline proceeds stereoselectively to give (1R*,1'S*)-2-(1-methylallyl)pyrrolidine. The latter was converted to the pyrrolizidine alkaloid (+/-)-pseudoheliotridane through hydroboration-oxidation-intra molecular cyclization.

  DOI：

  10.1007/bf02495581
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-4-苯氧基丁腈 在 乙醚 、 乙醇 、 氢溴酸 、 sodium 作用下， 生成 (+/-)-pseudoheliotridane
  参考文献：
  名称：

  关于中国生物碱。（第5部分）。关于中国生物碱的不对称碳原子3、4和8的构型

  摘要：

  DOI：

  10.1002/hlca.19440270166

文献信息

• Pyrrolizidinone and indolizidinone synthesis: generation and intramolecular addition of .alpha.-acylamino radicals to olefins and allenes
  作者：Duane A. Burnett、Joong Kwon Choi、David J. Hart、Yeun Min Tsai

  DOI：10.1021/ja00338a033

  日期：1984.12

  Des radicaux α-acylamino peuvent etre generes par traitement de derives de phenylthio-2-, phenylseleno-2 ou methylthio-2 butene-3'yl-1 pyrrolidones-2 par l'hydrure de tributyl-Sn en presence de AIBN. Ces radicaux subissent des reactions intramoleculaires pour donner des indolizidinones et des pyrrolizidinones

  Des radicaux α-acylamino peuvent etregeneres par traitement de 衍生 de phenylthio-2-, phenylseleno-2 oumethylthio-2 butene-3'yl-1 pyrrolidones-2 par l'hydrure de tributyl-Sn en Ces radicaux subissent des反应分子内反应donner des indolizidinones et des pyrrolizidinones
• Ruthenium-Porphyrin-Catalyzed Diastereoselective Intramolecular Alkyl Carbene Insertion into CH Bonds of Alkyl Diazomethanes Generated In Situ from<i>N</i>-Tosylhydrazones
  作者：Annapureddy Rajasekar Reddy、Cong-Ying Zhou、Zhen Guo、Jinhu Wei、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/anie.201408102

  日期：2014.12.15

  slow addition with a syringe pump. From a synthetic point of view, the CH insertion of N‐tosylhydrazones can be viewed as reductive coupling between a CO bond and a CH bond to form a new CC bond, since N‐tosylhydrazones can be readily prepared from carbonyl compounds. This reaction was successfully applied in a concise synthesis of (±)‐pseudoheliotridane.

  用钌-卟啉催化剂，从原位生成的烷基重氮甲烷Ñ -tosylhydrazones有效后行分子内C（SP 3） H成烷基碳烯，得到取代的四氢呋喃和吡咯烷在多达99％的产率，并用高达99插入：1顺式选择性。该反应显示出对许多功能的良好耐受性，并且该过程简单，无需使用注射泵缓慢添加。从一个合成点中，C  h的插入Ñ -tosylhydrazones可以被看作是一个CO键和C之间还原偶联 H键以形成一个新的C  C键，由于Ñ甲苯磺酰hydr可以很容易地由羰基化合物制备。该反应已成功地用于简明的（±）-伪三碘三环烷的合成中。
• Titanium-Mediated Cyclization of ω-Vinyl Imides in Alkaloid Synthesis:  Isoretronecanol, Trachelanthamidine, 5-Epitashiromine, and Tashiromine
  作者：Se-Ho Kim、Seok-In Kim、Sheng Lai、Jin Kun Cha

  DOI：10.1021/jo9907383

  日期：1999.9.1

  A new method for the stereocontrolled synthesis of pyrrolizidine and indolizidine alkaloids by means of titanium-mediated cyclization of omega-vinyl imides is described. The general procedure involves treatment of readily available omega-vinyl imides 9 and 10 with 2.5 equiv of cyclopentylmagnesium chloride in the presence of ClTi(O-i-Pr)(3) (1.1 equiv) and subsequent stereoselective reduction of the

  描述了一种新的方法，该方法通过钛介导的ω-乙烯基酰亚胺的环化立体控制合成吡咯烷和吲哚并立生物碱。一般程序包括在ClTi（Oi-Pr）（3）（1.1当量）存在下用2.5当量的环戊基氯化镁处理容易获得的欧米茄乙烯基酰亚胺9和10，随后立体选择性还原N-酰基组。顺式和反式环结立体异构体可以分别通过催化氢化（H（2），PtO（2），EtOAc）和NaCNBH（3）还原（TFA，MeOH）进行立体选择性制备。最后，用LAH或乙硼烷处理所得内酰胺以良好的收率得到目标生物碱1-8。
• Intramolecular Carbolithiation Reactions of Chiralα-Amino-organolithium Species
  作者：Neil J. Ashweek、Iain Coldham、David J. Snowden、Graham P. Vennall

  DOI：10.1002/1521-3765(20020104)8:1<195::aid-chem195>3.0.co;2-h

  日期：2002.1.4

  Enantiomerically enriched alpha-amino-organolithium species, in which the lithium atom is attached to a stereogenic carbon centre, have been found to be chemically stable at room temperature in a solvent of very low polarity and undergo intramolecular carbolithiation onto an unactivated alkene. The configurational stability of the chiral organolithium species, bearing a variety of N-alkenyl substituents

  已经发现对映体富集的α-氨基-有机锂物质（其中锂原子连接到立体碳中心）在室温下在极性非常低的溶剂中化学稳定，并且在未活化的烯烃上进行分子内碳环化反应。通过研究环化产物的对映体纯度，探讨了带有多种N-烯基取代基的手性有机锂物种的构型稳定性。使用N-丁-3-烯基-2-硫代吡咯烷，到五元环的环化比消旋更迅速，并且在不损失光学纯度的情况下获得了高产率的吡咯并立烷生物碱（+）-假hel基三烷。相反，对于N-戊-4-基-2-基-2-硫代吡咯烷，发现环化成六元环时光学纯度显着降低。测定到六元环的环化反应在23摄氏度下发生约90分钟的半衰期t（1/2）。该有机锂物质在己烷/ Et2O 4：1中的差向异构化计算为半衰期，t（1/2）在23摄氏度时约30分钟。使用带有末端苯硫基取代基的烯烃获得增强的吲哚并咪唑环系统形成对映选择性。对于N-[（3-苯硫基）-丙-2-烯基] -2-硫代吡咯烷，环化成四元环时，在T
• Copper mediated scalemic organolithium reagents in alkaloid syntheses
  作者：R. Karl Dieter、Ningyi Chen、Rhett T. Watson

  DOI：10.1016/j.tet.2005.01.094

  日期：2005.3

  with THF soluble CuCN·2LiCl react with ω-functionalized vinyl halides to afford 2-alkenyl-N-Boc-pyrrolidines. N-Boc deprotection and cyclization via intramolecular N-alkylation generates the pyrrolizidine or indolizidine skeletons. Subsequent functional group manipulation affords enantioenriched (+)-heliotridane, (+)-isoretronecanol, a formal synthesis of (+)-laburnine, (+)-(R)-2,3,5,7a-tetrahydro-1H-pyrrolizine

  通过N - Boc-吡咯烷的不对称去质子化，然后用可溶于THF的CuCN·2LiCl处理，生成ω-官能化的乙烯基卤化物，生成2-甲基吡咯烷基铜酸酯，得到2-烯基-N - Boc-吡咯烷。N- Boc脱保护和通过分子内N-烷基化的环化反应生成吡咯并立定或吲哚并立定骨架。随后的官能团操作提供了对映体富集的（+）-三碘三环乙烷，（+）-异戊烯醇，（+）-金丝氨酸，（+）-（R）-2,3,5,7a-四氢-1 H-吡咯嗪的正式合成物，（R）-1,2,3,5,6,8a-六氢吲哚嗪，（+）- ent -δ-可耐碱，（+）-tashiromine和（+）-5-epitashiromine。