3,3-dichlorodiazirine | 86170-93-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环化合物
• 英文名称: 3,3-dichlorodiazirine
• 英文别名: dichlorodiazirine
• CAS: 86170-93-6
• 化学式: CCl₂N₂
• 分子量: 110.93
• InChiKey: QPTZFMQMXPAMTJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  51.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-dichlorodiazirine 生成 dichlorocarbene
  参考文献：
  名称：

  二氯卡宾的溶剂化：与芳醚的络合

  摘要：

  二氯卡宾（CCL 2），通过dichlorodiazirine的激光闪光光解产生的，形成π-和ö -ylidic络合物与芳族醚如茴香醚，1,3-二甲氧基苯，1,3,5-三甲氧基苯，二苯并呋喃，二苯并-18-冠6和与芳酯苯基乙酸酯。这些配合物通过紫外-可见光谱法可见，并且它们将CCl 2添加到四甲基乙烯的速度降低了18-152倍。基于密度泛函理论的计算研究为瞬态物质提供了结构和能量学，并使它们的吸收光谱合理化。CCl 2之间未观察到络合物和简单的非芳族醚（例如THF，二恶烷或18-crown-6），这些醚也没有太大影响CCl 2与四甲基乙烯的加成率。计算还表明，CCl 2和（例如，1，3，5-三甲苯和杜伦）的π络合物在能量上是合理的瞬变。尽管未通过光谱检测到这些物种，但芳香族化合物的确将CCl 2向四甲基乙烯的添加速度分别减慢了15和31倍。

  DOI：

  10.1021/jp9075542
• 作为产物：
  描述：

  2,4-dinitrophenoxychlorodiazirine 在 cesium chloride 、 四丁基氯化铵 、 氯化(1-丁基-3-甲基咪唑) 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 50.0 ℃ 、13.33 Pa 条件下， 反应 4.0h， 生成 3,3-dichlorodiazirine
  参考文献：
  名称：

  二氯二氮嗪的合成和二氯卡宾的生成：二氯卡宾叶立德的光谱和结构

  摘要：

  2,4-二硝基苯氧基氯二氮嗪 (13) 与氯离子反应得到二氯二氮嗪 (4)。4 的光解产生二氯卡宾。在激光闪光光解 (LFP) 实验中，CCl2 与吡啶、2-甲基吡啶、苯硫醚和氧形成发色叶立德或氧化物。报道了叶立德的光谱和计算研究。然而，没有观察到溶液中 CCl2 的紫外光谱。CCl2 似乎有可能被氧气迅速捕获以提供发色的二氯卡宾羰基氧化物。我们对这个过程进行了理论分析。

  DOI：

  10.1021/ja068727w

文献信息

• Enthalpy versus Entropy in Chlorocarbene/Alkene Addition Reactions
  作者：Robert A. Moss、Lei Wang、Min Zhang、Christopher Skalit、Karsten Krogh-Jespersen

  DOI：10.1021/ja8005226

  日期：2008.4.1

  We report the first measured activation parameters for the additions of CCl2 and CClF to simple alkenes and demonstrate the existence of enthalpic barriers for CCl2 additions to cyclohexene and 1-hexene. With these two alkenes, additions of PhCCl are "dominated" by entropic contributions to deltaG++ and additions of CCl2 display comparable contributions of deltaH++ and deltaS++, while CClF additions

  我们报告了 CCl2 和 CClF 添加到简单烯烃的第一个测量激活参数，并证明了 CCl2 添加到环己烯和 1-己烯的焓势垒的存在。对于这两种烯烃，PhCCl 的添加由对 deltaG++ 的熵贡献“主导”，而 CCl2 的添加显示了 deltaH++ 和 deltaS++ 的可比贡献，而 CClF 添加具有对 deltaG++ 的主要焓贡献。然而，熵因素控制着所有三种卡宾向高反应性烯烃四甲基乙烯的加成。还报告了并行计算研究。
• Dichlorodiazirine:  A Nitrogenous Precursor for Dichlorocarbene
  作者：Gaosheng Chu、Robert A. Moss、Ronald R. Sauers

  DOI：10.1021/ja055656c

  日期：2005.10.1

  vacuum at 1 mm.Hg produced a melt from which dichlorodiazirine distilled into a cold trap containing pentane at -70 degrees C over 6-7 h. Dichlorodiazirine, the first nitrogenous precursor for dichlorocarbene, was reasonably stable in the dark at 25 degrees C and efficiently generated the carbene upon photolysis.

  3-对硝基苯氧基-3-氯二氮嗪与四丁基氯化铵、氯化铯和离子液体 1-丁基-3-甲基咪唑鎓氯化物的 1.1:1.0:1.6 混合物在 40-50 摄氏度、1 毫米真空条件下的反应.Hg 产生了一种熔体，在 6-7 小时内，在 -70 摄氏度的温度下，二氯二氮嗪被蒸馏到含有戊烷的冷阱中。二氯二氮嗪是二氯卡宾的第一种含氮前体，在 25 摄氏度的黑暗中相当稳定，并在光解时有效地生成卡宾。
• Complexation of dichlorocarbene by methylanisoles
  作者：Robert A. Moss、Lei Wang、Christina M. Odorisio、Karsten Krogh-Jespersen

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.01.023

  日期：2010.3

  Dichlorocarbene generated by laser flash photolysis of dichlorodiazirine readily forms UV–vis active π- and O-ylidic complexes with methylanisole derivatives.

  由二氯二氮嗪的激光闪光光解产生的二氯卡宾很容易与甲基苯甲醚衍生物形成UV-vis活性的π-和O-碘活性配合物。
• The Trichloromethide and Bromodichloromethide Carbanions
  作者：Robert A. Moss、Min Zhang、Karsten Krogh-Jespersen

  DOI：10.1021/ol902479x

  日期：2009.12.17

  Reactions of photochemically generated dichlorocarbene with chloride or bromide ions afford trichloromethide or bromodichloromethide carbanions, the central intermediates in the classical base-catalyzed generation of dichlorocarbene from haloforms.
• The Synthesis of Dichlorodiazirine and the Generation of Dichlorocarbene:  Spectroscopy and Structure of Dichlorocarbene Ylides
  作者：Robert A. Moss、Jingzhi Tian、Ronald R. Sauers、Daniel H. Ess、Kendall N. Houk、Karsten Krogh-Jespersen

  DOI：10.1021/ja068727w

  日期：2007.4.1

  Reaction of 2,4-dinitrophenoxychlorodiazirine (13) with chloride ions affords dichlorodiazirine (4). Photolysis of 4 generates dichlorocarbene. In laser flash photolysis (LFP) experiments, CCl2 forms chromophoric ylides or oxides with pyridine, 2-picoline, thioanisole, and oxygen. Spectroscopic and computational studies of the ylides are reported. The UV spectrum of CCl2 in solution, however, is not

  2,4-二硝基苯氧基氯二氮嗪 (13) 与氯离子反应得到二氯二氮嗪 (4)。4 的光解产生二氯卡宾。在激光闪光光解 (LFP) 实验中，CCl2 与吡啶、2-甲基吡啶、苯硫醚和氧形成发色叶立德或氧化物。报道了叶立德的光谱和计算研究。然而，没有观察到溶液中 CCl2 的紫外光谱。CCl2 似乎有可能被氧气迅速捕获以提供发色的二氯卡宾羰基氧化物。我们对这个过程进行了理论分析。