2-cyanoethoxy-2-thiono-1,3,2-oxathiaphospholane | 695179-28-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机二硫代磷酸及其衍生物
• 英文名称: 2-cyanoethoxy-2-thiono-1,3,2-oxathiaphospholane
• 英文别名: 2-cyanoethoxy-2-thio-1,3,2-oxathiaphospholane；3-[(2-Sulfanylidene-1,3,2lambda5-oxathiaphospholan-2-yl)oxy]propanenitrile；3-[(2-sulfanylidene-1,3,2λ5-oxathiaphospholan-2-yl)oxy]propanenitrile
• CAS: 695179-28-3
• 化学式: C₅H₈NO₂PS₂
• 分子量: 209.23
• InChiKey: CTIKOUVECBJNTL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  99.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-cyanoethoxy-2-thiono-1,3,2-oxathiaphospholane 在 selenium(IV) oxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-cyanoethoxy-2-oxo-1,3,2-oxathiaphospholane
  参考文献：
  名称：

  使用吉西他滨 5'-O-磷酸酰胺作为中间体高效合成吉西他滨 5'-O-三磷酸

  摘要：

  已开发出一种新的有效合成吉西他滨三磷酸的方法。该方法基于 2-cyanoethoxy-2-oxo-1,3,2-oxathiaphospholane 与受保护的吉西他滨在 DBU 存在下的开环反应。随后在氨存在下用 DCC 处理吉西他滨单磷酸盐，提供吉西他滨 5'-O-氨基磷酸酯。最后，该化合物与焦磷酸盐反应后，以 50% 的产率提供吉西他滨 5'-三磷酸盐。

  DOI：

  10.1055/s-0034-1378353
• 作为产物：
  描述：

  2-氯-1,3,2-氧杂硫杂磷杂环戊烷 、 3-羟基丙腈 在 吡啶 、 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 作用下， 反应 12.0h， 以90%的产率得到2-cyanoethoxy-2-thiono-1,3,2-oxathiaphospholane
  参考文献：
  名称：

  使用吉西他滨 5'-O-磷酸酰胺作为中间体高效合成吉西他滨 5'-O-三磷酸

  摘要：

  已开发出一种新的有效合成吉西他滨三磷酸的方法。该方法基于 2-cyanoethoxy-2-oxo-1,3,2-oxathiaphospholane 与受保护的吉西他滨在 DBU 存在下的开环反应。随后在氨存在下用 DCC 处理吉西他滨单磷酸盐，提供吉西他滨 5'-O-氨基磷酸酯。最后，该化合物与焦磷酸盐反应后，以 50% 的产率提供吉西他滨 5'-三磷酸盐。

  DOI：

  10.1055/s-0034-1378353
• 作为试剂：
  描述：

  2',3'-O-(甲氧基亚甲基)尿苷 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 2-cyanoethoxy-2-thiono-1,3,2-oxathiaphospholane 、 盐酸 、 ammonium hydroxide 作用下， 以 乙腈 、 水 为溶剂， 以91 %的产率得到uridine 5'-phosphorothioate
  参考文献：
  名称：

  磷酸盐等排物的水解（不稳定）稳定性

  摘要：

  几十年来，作为生命基石的核苷酸的酶水解与化学水解反应一起得到了广泛研究。与其巨大的化学稳定性相反，核苷酸的代谢不稳定性引发了代谢稳定的磷酸盐电子等排体的发展。然而，尚未报道它们的化学稳定性。在这里，我们通过探索硫代磷酸盐 (PS) 和二硫代磷酸盐 (PS 2 ) 单酯等排物家族的水解稳定性来填补这一空白。尿苷-PS 和 -PS 2（UMPS 和 UMPS 2 ）的动力学实验可以绘制出它们的稳定性边界。此外，表征 UMPS 和 UMPS 2的几个化学和结构特征提供见解，这解释了核苷酸磷酸链不同位置的PS 或 PS 2部分的显着不同稳定性。我们的结论可能会指导应用磷酸盐电子等排物并允许选择最佳电子等排物的广泛科学界。

  DOI：

  10.1016/j.ejmech.2022.114836

文献信息

• An Oxathiaphospholane Approach to One-pot Phosphorothioylation of Isoprenoid Alcohols
  作者：Katarzyna Zmudzka、Barbara Nawrot、Tadeusz Chojnacki、Wojciech J. Stec

  DOI：10.1021/ol049771o

  日期：2004.4.1

  Allyl, isopentenyl, geranyl, citronellyl, farnesyl, and phytyl alcohols were transformed in good yield (>60%) into their phosphorothioates via a DBU-assisted 1,3,2-oxathiaphospholane ring-opening condensation with 2-(2-cyanoethoxy)-2-thiono-1,3,2-oxathiaphospholane, a reagent that is stable and easy to handle, followed by subsequent removal of the 2-cyanoethyl group from the intermediate phosphorothioate diester under basic conditions.