(E)-1-t-butyldiphenylsilyloxy-3,7-dimethyl-6,7-epoxy-2-octene | 202339-11-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-1-t-butyldiphenylsilyloxy-3,7-dimethyl-6,7-epoxy-2-octene
• 英文别名: (E)-1-tert-butyldiphenylsilyloxy-3,7-dimethyl-6,7-epoxy-2-octene；tert-butyl[(E)-5-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-3-methylpent-2-enyloxy]diphenylsilane；(E)-tert-butyl{[5-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-3-methylpent-2-en-1-yl]oxy}diphenylsilane；(E)-t-butyl(5-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-3-methylpent-2-enyloxy)diphenylsilane；(E)-1-tert-butyldiphenylsiloxy-3,7-dimethyl-6,7-epoxyoct-2-ene；tert-butyl-[(E)-5-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-3-methylpent-2-enoxy]-diphenylsilane
• CAS: 202339-11-5
• 化学式: C₂₆H₃₆O₂Si
• 分子量: 408.656
• InChiKey: LHGLXJUBCCJXJG-XUTLUUPISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.47
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  21.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-t-butyldiphenylsilyloxy-3,7-dimethyl-6,7-epoxy-2-octene 在 高碘酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.5h， 以97%的产率得到(E)-6-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy-4methylhex-4-enal)
  参考文献：
  名称：

  同位素标记的低聚异戊二烯二磷酸的合成及其在萜烯环化酶机理研究中的应用

  摘要：

  开发了一种灵活、高效和稳健的同位素标记低聚异戊二烯二磷酸合成方法。该方法仅使用几个结构单元（丙酮、膦酰基乙酸三乙酯和乙酰乙酸乙酯），其中几种带有氘或 13 C 标记的同位素异构体可商购或通过合成轻松获得。除了这些构件之外，还使用了一些氘代试剂来引入氘标记。此外，还报道了 [14-2H] 香叶基香叶基二磷酸酯的合成。该材料用于对由结核分枝杆菌的结核菌素二磷酸合酶催化的环化反应进行立体化学分析。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403002
• 作为产物：
  描述：

  香叶醇 在 咪唑 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (E)-1-t-butyldiphenylsilyloxy-3,7-dimethyl-6,7-epoxy-2-octene
  参考文献：
  名称：

  基于二酮二恶英酮后期脱羧烯丙基迁移和仿生芳构化的恒等酸全合成

  摘要：

  描述了一个十五步合成的甲基锍酸甲酯。由香叶醇合成的叔丁基-[(E)-6-iodo-3-methylhex-2-enyloxy)]二苯基硅烷与 2-(二乙氧基甲基)-4-硫呋喃偶联并通过缩醛水解、Wittig 烯化、和脱甲硅烷基化——变成倍半萜呋喃醇。通过与羰基二咪唑和衍生自 2,2-二甲基-6-(2-氧代丙基)-4H-1,3-二恶英-4-one 的烯醇二价阴离子以及随后的 Pd0 催化脱羧烯丙基的顺序缩合，该醇转化为甲基丙烯酸甲酯迁移、仿生芳构化和与甲醇的酯交换。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301102

文献信息

• Biomimetic Cyclization of Epoxide Precursors of Indole Mono-, Sesqui- and Diterpene Alkaloids by Lewis Acids
  作者：Tetsuya ISAKA、Morifumi HASEGAWA、Hiroaki TOSHIMA

  DOI：10.1271/bbb.110511

  日期：2011.11.23

  Cyclization of the synthesized epoxide precursors of indole mono-, sesqui- and diterpene alkaloids was performed to elucidate the mechanism for biomimetic cationic cyclization to polycyclic structures. 3-(6,7-Epoxygeranyl)indole (11), 3-(10,11-epoxyfarnesyl)indole (2) and 3-(14,15-epoxygeranylgeranyl)indole (3) were respectively synthesized from geraniol, farnesol and geranylgeraniol in 6 or 7 steps

  进行吲哚单，倍半萜和二萜生物碱的合成环氧化物前体的环化，以阐明将仿生阳离子环化为多环结构的机理。分别由香叶醇，法呢醇和香叶基香叶醇合成3-（6,7-环氧香叶基）吲哚（11），3-（10,11-环氧法尼基）吲哚（2）和3-（14,15-环氧香叶基香叶基）吲哚（3）。分6步或7步。四个路易斯酸（MeAlCl（2），BF（3）·OEt（2），TiCl（4）和SnCl（4））用于合成环氧化物前体的仿生环化。色谱分离后，分离出环化产物（一种产物来自11种，两种产物来自2种，三种产物来自3种）。使用NMR（COSY，HSQC，HMBC，NOESY等）和HRMS分析确定其结构。结果表明仿生环化产生了类似于天然吲哚萜烯生物碱的新的多环化合物。我们得出结论，当使用路易斯酸时，阳离子中间体的稳定性应确定通过仿生环化形成产物的偏好。
• Selective Isomerization of Epoxides to Allylic Alcohols Catalyzed by TiO₂-Supported Gold Nanoparticles
  作者：Christos Raptis、Hermenegildo Garcia、Manolis Stratakis

  DOI：10.1002/anie.200805838

  日期：2009.4.14

  ReacTiO2ns for rings: Gold nanoparticles supported on TiO2 are used as a novel heterogeneous catalyst for the isomerization of epoxides to allylic alcohols by a concerted mechanism (see scheme). The reaction proceeds in high yields and the product selectivity is often remarkable.

  用于环的ReacTiO 2 ns：负载在TiO 2上的金纳米颗粒用作新型异质催化剂，可通过协同机制将环氧化物异构化为烯丙基醇（参见方案）。该反应以高产率进行，并且产物选择性通常是显着的。
• Stereoselective Disposition of the Geminal Dimethyl Group in the Cyclization of Geranyl Acetate under Zeolite Confinement Conditions
  作者：Constantinos Tsangarakis、Manolis Stratakis

  DOI：10.1002/ejoc.200600367

  日期：2006.10

  The stereochemistry in the acid-catalysed biomimetic cyclization of [8,8,8-D3]geranyl acetate was examined in solution and under conditions of zeolite Y confinement. In the intrazeolite reaction the gem-allylic methyl group adopts a diastereoselective disposition in the cyclization product (64 % dr). In contrast, the gem-dimethyl disposition in a homogeneous medium (ClSO3H/2-nitropropane) proceeds

  [8,8,8-D3] 香叶基乙酸酯的酸催化仿生环化中的立体化学在溶液中和沸石 Y 限制条件下进行了检查。在沸石内反应中，偕烯丙基甲基在环化产物中采用非对映选择性配置 (64 % dr)。相比之下，在均质介质 (ClSO3H/2-硝基丙烷) 中的 gem-二甲基处置以可忽略不计的非对映选择性 (dr < 5%) 进行。作为限制（熵效应）的结果，沸石内增强的非对映选择归因于亲核双键与中间碳正离子的接近。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Functional Characterization and Cyclization Mechanism of a Diterpene Synthase Catalyzing the Skeleton Formation of Cephalotane‐Type Diterpenoids
  作者：Changkang Li、Shuai Wang、Xinxin Yin、Aobo Guo、Kebo Xie、Dawei Chen、Songyang Sui、Yaotian Han、Jimei Liu、Ridao Chen、Jungui Dai

  DOI：10.1002/anie.202306020

  日期：2023.8.14

  Cephalotene synthase (CsCTS), a new diterpene synthase from Cephalotaxus sinensis responsible for forming the core skeleton of cephalotane-type diterpenoids, was functionally identified. The cyclization cascade was studied in depth through isotopic labeling experiments and DFT calculations. Site-directed mutagenesis guided by molecular docking revealed the critical amino acid residues for the unique

  三尖杉烯合酶（CsCTS）是一种来自三尖杉的新二萜合酶，负责形成三尖杉烷型二萜类化合物的核心骨架，并得到了功能鉴定。通过同位素标记实验和DFT计算对环化级联进行了深入研究。由分子对接引导的定点诱变揭示了独特的碳正离子驱动级联环化机制的关键氨基酸残基。
• Development of a Concise and Diversity-Oriented Approach for the Synthesis of Plecomacrolides via the Diene−Ene RCM
  作者：Kui Lu、Mengwei Huang、Zheng Xiang、Yongxiang Liu、Jiahua Chen、Zhen Yang

  DOI：10.1021/ol060221v

  日期：2006.3.1

  A concise synthesis of the core structures of plecomacrolide with ring sizes varying from 16 to 19 atoms was achieved for the first time by the diene-ene ring-closing olefin metathesis reaction. This approach should allow access to the structurally diverse analogues of plecomacrolide.