2-(2-nitroethyl)-1,3-dioxane | 146073-16-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: 2-(2-nitroethyl)-1,3-dioxane
• CAS: 146073-16-7
• 化学式: C₆H₁₁NO₄
• 分子量: 161.158
• InChiKey: XKNDPOWZJGBZBB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  271.2±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.160±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  64.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-nitroethyl)-1,3-dioxane 在 sodium tetrahydroborate 、 titanium(III) chloride 、 ammonium acetate 、 sodium methylate 作用下， 以 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.08h， 生成 1-(1,3-dioxan-2-yl)-3-(1-phenylsulfonyl-2-pyrrolyl)-2-propenone
  参考文献：
  名称：

  Preparation of Alkyl-Substituted Indoles in the Benzene Portion. Part 6. Synthetic Procedure for 4-, 5-, 6-, or 7-Alkoxy- and Hydroxyindole Derivatives.

  摘要：

  本文介绍了一种制备吲哚核的苯部分被烷氧基和羟基取代的吲哚衍生物的新方法。(芳基磺酰基)吡咯衍生物（4a、5b 和 5a）在适当的醇存在下发生酸诱导环化反应，分别得到 4、5、6 和 7-烷氧基吲哚衍生物（13 和 28），其中的烷氧基来自所使用的醇。本方法的一个应用是，在 1，3-丙二醇存在下，用酸处理适当官能化的吡咯衍生物（38 和 41），然后脱去烷氧基，再用氢化铝锂还原，从而简短高效地合成了两种多巴胺激动剂（34 和 44）。在还原 N，N-二丙基-(6-羟基-1-苯磺酰基)吲哚-4-乙酰胺（40）的过程中，还提出了一种不常见产物 4-[2-(二rophlamino)-1-羟乙基]-6-羟基吲哚（46）的生成反应机理。

  DOI：

  10.1248/cpb.40.2344
• 作为产物：
  描述：

  3-硝基丙醛 、 1,3-丙二醇 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以41%的产率得到2-(2-nitroethyl)-1,3-dioxane
  参考文献：
  名称：

  Preparation of Alkyl-Substituted Indoles in the Benzene Portion. Part 6. Synthetic Procedure for 4-, 5-, 6-, or 7-Alkoxy- and Hydroxyindole Derivatives.

  摘要：

  本文介绍了一种制备吲哚核的苯部分被烷氧基和羟基取代的吲哚衍生物的新方法。(芳基磺酰基)吡咯衍生物（4a、5b 和 5a）在适当的醇存在下发生酸诱导环化反应，分别得到 4、5、6 和 7-烷氧基吲哚衍生物（13 和 28），其中的烷氧基来自所使用的醇。本方法的一个应用是，在 1，3-丙二醇存在下，用酸处理适当官能化的吡咯衍生物（38 和 41），然后脱去烷氧基，再用氢化铝锂还原，从而简短高效地合成了两种多巴胺激动剂（34 和 44）。在还原 N，N-二丙基-(6-羟基-1-苯磺酰基)吲哚-4-乙酰胺（40）的过程中，还提出了一种不常见产物 4-[2-(二rophlamino)-1-羟乙基]-6-羟基吲哚（46）的生成反应机理。

  DOI：

  10.1248/cpb.40.2344

文献信息

• Formal Synthesis of (+)- and (−)-Perhydrohistrionicotoxin:  A “Double Henry”/Enzymatic Desymmetrization Route to the Kishi Lactam¹
  作者：Frederick A. Luzzio、Richard W. Fitch

  DOI：10.1021/jo990293i

  日期：1999.7.1

  diacetate 2 which was an excellent substrate for esterase-mediated hydrolysis to hydroxyacetate 12. Deoxygenation of 12 using a Barton protocol, followed by Zemplén deacylation and Swern oxidation, gave the (-)-antipode of the Kishi lactam (3). Moffatt oxidation of hydroxyacetate 12 followed by ketal protection and Zemplén deacylation gave ketalalcohol 19. Barton deoxygenation of 19 followed by ketal hydrolysis

  已制备了Kishi内酰胺（3）的两种对映体，Kishi内酰胺（3）是用于合成过氢组织神经毒素（pHTX）生物碱的通用中间体。合成途径涉及戊二醛和硝基缩醛5之间的“双亨利”缩合，得到内消旋二氧戊基二醇4，将其乙酰化并还原，得到内消旋二恶烷酰胺8。超声促进的8的脱缩醛化反应，然后进行Wittig烯化和还原，得到内消旋酰胺酯10。将其用酸水溶液溶解10，然后用二环己基碳二亚胺脱水环化得到内酰胺二醇11。乙酰化11得到内消旋二乙酸酯2，其是酯酶介导的水解成羟基乙酸酯的极好的底物。12使用Barton方案脱氧12，随后进行Zemplen脱酰基和Swern氧化 给出了Kishi内酰胺（3）的（-）-正肽。羟基乙酸12的莫法特氧化，然后进行缩酮保护和Zemplén脱酰基，得到缩酮醇19。19的Barton脱氧，然后缩酮水解，得到（+）-3。
• Continuous flow based catch and release protocol for the synthesis of α-ketoesters
  作者：Alessandro Palmieri、Steven V Ley、Anastasios Polyzos、Mark Ladlow、Ian R Baxendale

  DOI：10.3762/bjoc.5.23

  日期：——

  Using a combination of commercially available mesofluidic flow equipment and tubes packed with immobilised reagents and scavengers, a new synthesis of α-ketoesters is reported.

  利用商业可获得的中微流体流动设备和填充有固定试剂和清除剂的管道的组合，报道了一种新的α-酮酸酯合成方法。
• Two-Step Synthesis of Polysubstituted 6-Nitroindoles under Flow Chemical and Microwave Conditions
  作者：Susanna Sampaolesi、Serena Gabrielli、Roberto Ballini、Alessandro Palmieri

  DOI：10.1002/adsc.201700790

  日期：2017.10.4

  A new simple and efficient synthesis of 6‐nitroindoles, starting from N‐carboxylalkylpyrrole‐2‐carboxaldehydes and protected β‐nitro ketones, has been developed. The method involves two distinct domino processes, respectively performed under flow chemical conditions and microwave irradiation. 6‐Nitroindoles were produced in good to excellent overall yields.

  从N-羧基烷基吡咯-2-碳醛和受保护的β-硝基酮开始，开发了一种新的简单高效的6-硝基吲哚合成方法。该方法涉及两个不同的多米诺骨牌过程，分别在流动化学条件和微波辐射下进行。生产6-硝基吲哚的总收率好至极好。
• Preparation of Alkyl-Substituted Indoles in the Benzene Portion. Part 6. Synthetic Procedure for 4-, 5-, 6-, or 7-Alkoxy- and Hydroxyindole Derivatives.
  作者：Masahiro FUJI、Hideaki MURATAKE、Mitsutaka NATSUME

  DOI：10.1248/cpb.40.2344

  日期：——

  A novel method for the preparation of indole derivatives that are alkoxy- and hydroxy-substituted in the benzene portion of the indole nucleus is described. The acid-induced cyclization reaction of (arylsulfonyl)pyrrole derivatives (4a, 5b, and 5a) in the presence of an appropriate alcohol gave 4-, 5-, 6-, and 7-alkoxyindole derivatives (13 and 28), respectively, where the alkoxy group was originated from the alcohol employed. As an application of the present method, a short and efficient synthesis of two dopamine agonists (34 and 44) was attained by treating appropriately functionalized pyrrole derivatives (38 and 41) with an acid in the presence of 1, 3-propanediol, followed by deprotection of alkoxy function, and subsequent reduction with lithium aluminum hydride. A reaction mechanism is also suggested for the formation of an unusual product, 4-[2-(diprophlamino)-1-hydroyethyl]-6-hydroxyindole (46) in the reduction of N, N-dipropyl-(6-hydroxy-1-phenylsulfonyl)indole-4-acetamide (40).

  本文介绍了一种制备吲哚核的苯部分被烷氧基和羟基取代的吲哚衍生物的新方法。(芳基磺酰基)吡咯衍生物（4a、5b 和 5a）在适当的醇存在下发生酸诱导环化反应，分别得到 4、5、6 和 7-烷氧基吲哚衍生物（13 和 28），其中的烷氧基来自所使用的醇。本方法的一个应用是，在 1，3-丙二醇存在下，用酸处理适当官能化的吡咯衍生物（38 和 41），然后脱去烷氧基，再用氢化铝锂还原，从而简短高效地合成了两种多巴胺激动剂（34 和 44）。在还原 N，N-二丙基-(6-羟基-1-苯磺酰基)吲哚-4-乙酰胺（40）的过程中，还提出了一种不常见产物 4-[2-(二rophlamino)-1-羟乙基]-6-羟基吲哚（46）的生成反应机理。