5-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]pent-2-yn-1-ol | 90134-46-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 5-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]pent-2-yn-1-ol
• 英文别名: 5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-pentyn-1-ol；2-Pentyn-1-ol, 5-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-；5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypent-2-yn-1-ol
• CAS: 90134-46-6
• 化学式: C₁₁H₂₂O₂Si
• 分子量: 214.38
• InChiKey: HHKHLMZEHVBXRG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.39
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]pent-2-yn-1-ol 在 盐酸 、 copper(l) iodide 、 palladium(II) trifluoroacetate 、 (4S)-4-tert-butyl-2-[6-[(4S)-4-tert-butyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]pyrimidin-4-yl]-4,5-dihydro-1,3-oxazole 、 盐酸羟胺 、 四丁基氟化铵 、 sodium acetate 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 43.58h， 生成 右维拉帕米
  参考文献：
  名称：

  通过对映体选择性无环烯烃与芳基重氮盐的对映选择性颈缩丙烯酸化的第四级立体中心：在（R）-维拉帕米的合成中的应用

  摘要：

  我们在本文中描述了未活化的三取代无环烯烃的高度区域选择性和对映选择性的Pd催化的Heck芳基化反应，以提供全碳四元立体异构中心。为此，开发了嘧啶和吡嗪并恶唑啉类的手性N，N配体，以高至高收率提供对映体比例> 99：1的所需产品。烯烃上的直链和支链取代基均具有良好的耐受性。这种新方法的潜力通过直接合成几种包含季立体中心的O-甲基内酯和内酯，以及钙通道阻滞剂维拉帕米的简洁对映选择性全合成而得到证明。

  DOI：

  10.1002/anie.201507927
• 作为产物：
  描述：

  4-(叔丁基二甲基硅杂氧基)-1-丁炔 在 正丁基锂 、 聚合甲醛 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.5h， 以93%的产率得到5-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]pent-2-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  细菌RNA聚合酶抑制剂Ripostatin B的全合成

  摘要：

  开发了标题化合物的模块化和高度立体选择性的合成。组装ripostatin B碳骨架的关键步骤（见方案1）是立体选择性的Paterson aldol反应和由Grubbs第一代催化剂介导的高产闭环复分解反应。通过Tishchenko-Evans还原，以优异的收率和选择性建立了C15羟基。

  DOI：

  10.1002/anie.201200871

文献信息

• An Enantioselective Cascade Cyclopropanation Reaction Catalyzed by Rhodium(I): Asymmetric Synthesis of Vinylcyclopropanes
  作者：Òscar Torres、Anna Roglans、Anna Pla-Quintana

  DOI：10.1002/adsc.201600789

  日期：2016.11.17

  N‐Tosylhydrazone‐yne‐ene substrates are satisfactorily prepared and their cyclization under rhodium catalysis is evaluated. A cascade process involving rhodium vinyl carbene formation – through carbene/alkyne metathesis – and cyclopropanation has been developed to stereoselectively afford vinylcyclopropanes.

  令人满意地制备了N-甲苯磺酰yne炔化合物，并评估了它们在铑催化下的环化作用。已经开发出一种级联工艺，该工艺涉及通过卡宾/炔烃复分解形成铑乙烯基卡宾并进行环丙烷化，以立体选择性地得到乙烯基环丙烷。
• Rhodium(I)‐Catalyzed Cycloisomerization of Homopropargylallene‐Alkynes through C(sp ³ )−C(sp) Bond Activation
  作者：Yasuaki Kawaguchi、Kenya Yabushita、Chisato Mukai

  DOI：10.1002/anie.201713096

  日期：2018.4.16

  Upon exposure to a catalytic amount of [RhCl(CO)2]2 in 1,4‐dioxane, homopropargylallene‐alkynes underwent a novel cycloisomerization accompanied by the migration of the alkyne moiety of the homopropargyl functional group to produce six/five/five tricyclic compounds in good yields. A plausible mechanism was proposed on the basis of an experiment with 13C‐labeled substrate. The resulting tricyclic derivatives

  在1,4-二恶烷中暴露于催化量的[RhCl（CO）2 ] 2后，高炔丙炔基炔烃经历新的环异构化，伴随着高炔丙官能团的炔基部分的迁移，从而产生六/五/五三环化合物产量高。在对13 C标记的底物进行实验的基础上，提出了一种合理的机制。将得到的三环衍生物进一步转化为具有邻位顺式二羟基的相应双环[3.3.0]骨架。
• Synthesis of Cyclopropane Fatty Acids by C(<i>sp</i>³)−C(<i>sp</i>³) Cross-Coupling Reaction and Formal Synthesis of α-Mycolic Acid
  作者：Takanori Iwasaki、Shohei Terahigashi、Yufei Wang、Arisa Tanaka、Hanqing Zhao、Yukari Fujimoto、Koichi Fukase、Nobuaki Kambe

  DOI：10.1002/adsc.201800901

  日期：2018.10.4

  manipulations that are often employed in conventional synthetic routes. This method could be applicable to the synthesis of trans‐cyclopropane fatty acids and enantioenriched cyclopropane fatty acids. Formal synthesis of α‐mycolic acid was achieved by the C(sp3)−C(sp3) cross‐coupling reaction of cyclopropane‐containing bifunctional building blocks.

  新型的含双功能结构单元的顺式-环丙烷与烷基卤化物和烷基格氏试剂的Ni迭代催化C（sp 3）-C（sp 3）交叉偶联反应可将环丙烷环引入所需位置）的饱和碳骨架，提供了直接合成环丙烷脂肪酸的途径。本方法创建了用于构建饱和碳骨架的直接途径，并且可以避免基于在常规合成途径中经常采用的不饱和官能团操纵的繁琐的多步操作。该方法可适用于反式的合成-环丙烷脂肪酸和对映体富集的环丙烷脂肪酸。含环丙烷的双功能结构单元的C（sp 3）-C（sp 3）交叉偶联反应实现了α-霉菌酸的正式合成。
• [EN] NOVEL TARGETING AGENTS FOR DIAGNOSTIC AND THERAPEUTIC INDICATIONS<br/>[FR] NOUVEAUX AGENTS DE CIBLAGE POUR INDICATIONS DIAGNOSTIQUES ET THÉRAPEUTIQUES
  申请人：APOSENSE LTD

  公开号：WO2013150534A1

  公开（公告）日：2013-10-10

  The invention relates to compounds and use thereof in the diagnosis and/or in treatment of medical disorders. In some embodiments, the compounds may be used for detecting a cancer. The compound may include a di-acid moiety. In some embodiments the di-acid moiety comprises a di-carboxylic acid and in some embodiments the di- acid moiety comprises a di-tetrazole.

  该发明涉及化合物及其在诊断和/或治疗医疗疾病中的用途。在某些实施例中，这些化合物可用于检测癌症。该化合物可能包括二酸基团。在某些实施例中，二酸基团包括二羧酸，而在某些实施例中，二酸基团包括二四唑。
• The Use of COP-OAc in the Catalyst-Controlled Syntheses of 1,3-Polyols
  作者：Stefan Kirsch、Philipp Klahn、Helge Menz

  DOI：10.1055/s-0031-1289574

  日期：2011.11

  Elongation via RCM (Cycle A) 2.2 Total Synthesis of Rugulactone 2.3 Chain Elongation via Ando Olefination (Cycle B) and Total Syntheses of Polyrhacitides A and B 2.4 Useful Variants 3 Conclusions polyols - palladium - catalysis - natural products - esters

  描述了对1，3-多元醇基序的迭代策略。广泛检查了使用催化不对称Overman酯化反应来构建所有立体异构中心，以及扩展正在发展的多元醇链的序列。该迭代策略适用于丁二酸内酯和多杀菌素A和B的总合成。 1引言 2结果与讨论 2.1通过RCM延长链（周期A） 2.2丁二酸内酯的全合成 2.3通过Ando烯烃链化（周期B）和多杀菌素A和B的总合成延长链 2.4有用的变体 3结论 多元醇-钯-催化-天然产物-酯