(Z)-5-(trimethylsilyl)-3-penten-1-ol | 97997-89-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: (Z)-5-(trimethylsilyl)-3-penten-1-ol
• 英文别名: (Z)-5-(trimethylsilyl)pent-3-en-1-ol；5-(trimethylsilyl)pent-3(Z)-en-1-ol；(Z)-5-trimethylsilyl-3-penten-1-ol；5-(trimethylsilyl)-3-penten-1-ol；(Z)-5-trimethylsilyl-3-pentenol；5-trimethylsilyl-pent-3-en-1-ol；(Z)-5-trimethylsilylpent-3-en-1-ol
• CAS: 97997-89-2
• 化学式: C₈H₁₈OSi
• 分子量: 158.316
• InChiKey: ONBZTKJTYFCAJT-XQRVVYSFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.26
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-5-(trimethylsilyl)-3-penten-1-ol 在 sodium cyanoborohydride 、 magnesium 、 三乙胺 、 potassium bromide 作用下， 以 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 5-((Z)-5-Trimethylsilanyl-pent-3-enyl)-pyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Esch, Peter M.; Hiemstra, Henk; Klaver, Wim J., Heterocycles, 1987, vol. 26, # 1, p. 75 - 79

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-(Trimethylsilyl)-2-pentyn-5-ol 在 Lindlar's catalyst 喹啉 、 氢气 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以90%的产率得到(Z)-5-(trimethylsilyl)-3-penten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  取代的亚苄基-3-烯基胺的环化：马丁尼啉的三环核的合成。

  摘要：

  马丁尼碱（1和2）是天然产物，具有有趣的生物活性和化学结构。在研究杂Diels-Alder途径通往这些分子的过程中，观察到交替的路易斯酸依赖性环化（2'-氨基-N'-叔丁氧基羰基-5'-氯亚苄基）-3-丁烯基胺（10）。各种亚胺与TMSOTf或TiCl（4）的反应导致形成不同的杂环，包括亚氨基二苯并[b，f] [1,5]重氮电影，六氢吡啶并[1,2-c]喹唑啉-6-ones，四氢吡咯啉[1,2-c]喹唑啉-5-酮，2-芳基哌啶和2-芳基吡咯烷。通过这种新方法获得的四氢吡咯并[1，2-c]喹唑啉-5-酮54被用作合成马替尼啉的三环系统（65）的中间体。

  DOI：

  10.1021/jo990843c

文献信息

• Gold-Catalyzed Formation of Oxonium Ions from Enynes and Their Intra- and Intermolecular Trapping with Allylsilanes
  作者：Jingwei Li、Xiaoguang Liu、Daesung Lee

  DOI：10.1021/ol203206k

  日期：2012.1.6

  Gold-catalyzed ring closure of 1,5-enyne containing a silyl ether at the allylic position induces a skeletal rearrangement to form an oxonium intermediate, which then undergoes a smooth allylation in both an intra- and intermolecular manner. In the intramolecular allyl transfer, the additive alcohol becomes positioned on the silicon of the silyl ether by forming a new Si–OR bond, whereas, in the intermolecular

  在烯丙基位置上含有甲硅烷基醚的1，5-烯炔的金催化的闭环反应引起骨架重排形成氧鎓中间体，然后该中间体以分子内和分子间方式进行平滑的烯丙基化。在分子内烯丙基转移中，添加剂醇通过形成新的Si-OR键而位于甲硅烷基醚的硅上，而在分子间烯丙基化中，醇通过形成C-OR键而掺入均烯丙基碳中。
• Facile hydrogen/metal exchange between butylpotassium and saturated ethers
  作者：Ruth Lehmann、Manfred Schlosser

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80015-0

  日期：1984.1

  At temperatures between −100 and −40°C, lithium salt-free butylpotassium (prepared from dibutylmercury) readily metalates saturated ethers such as dimethyl ether or tetrahydrofuran.

  在-100至-40°C的温度下，无锂盐的丁基钾（由二丁基汞制备）容易使饱和的醚（如二甲醚或四氢呋喃）金属化。
• Studies on the role of the 2-oxonia Cope rearrangement in π-cyclizations of α-methoxycarbonyl oxycarbenium ions
  作者：Lucie D.M. Lolkema、Cindy Semeyn、Loulou Ashek、Henk Hiemstra、W.Nico Speckamp

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85239-x

  日期：1994.1

  2-oxonia Cope rearrangement is shown to play an important role in Lewis acid-induced π-cyclization reactions of a variety of methyl 2-acetoxy-2-(3-alken-1-oxy)acetates to 5- and 6-membered ring ethers. The influence of this [3,3]-sigmatropic rearrangement on the regio- and stereochemical outcome of the cyclization is evaluated by studying three types of substrates, namely (1) four chain-substituted precursors

  研究表明，2-氧代戊二烯Cope重排在路易斯酸诱导的各种2-乙酰氧基-2-（3-烯-1-氧基）甲基丙烯酸酯生成5-和6​​-元的π-环化反应中起重要作用。环醚。通过研究三种类型的底物，即（1）四个链取代的前体，（2）三个硅取代的前体（烯丙基和乙烯基硅烷）和（3）两种对映纯前体。控制因素是π-亲核试剂的性质和氧碳鎓离子中间体的取代方式。绝对立体化学保留在对映体纯底物的环化中。
• Synthesis of γ,δ,-unsaturated α-amino acids from allylsilanes and glycidyl cation equivalents
  作者：Hendrik H. Mooiweer、Henk Hiemstra、W.Nico Speckamp

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89098-0

  日期：——

  The synthesis of a series of γ,δ-unsaturated N-protected α-amino acid methyl esters from the coupling of different allylsilanes and glycidyl cation equivalents 6 and 7 is described. Reactions with methoxyglycine derivative 6 are induced with BF3·OEt2; in the case of chloroglycine derivative 7 SnCl4 is used as Lewis acid. Reactions are fully regioselective, but show low stereoselectivity. The conversion

  描述了由不同的烯丙基硅烷和缩水甘油基阳离子当量6和7的偶联合成一系列的γ，δ-不饱和的N-保护的α-氨基酸甲基酯。BF 3 ·OEt 2诱导与甲氧基甘氨酸衍生物6的反应。在氯甘氨酸衍生物7的情况下，将SnCl 4用作路易斯酸。反应是完全区域选择性的，但显示出低的立体选择性。在两种情况下描述了反应产物向未保护的α-氨基酸的转化。
• A general synthesis of β-silylallenes from allylsilanes
  作者：Mokhtar Lahrech、Salih Hacini、Jean-Luc Parrain、Maurice Santelli

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00628-x

  日期：1997.5

  β-Trimethylsilyl allenes have been prepared in fair to good yields from allylsilanes by successive dibromocarbene addition and rearrangement of the cyclopropylidenes. In the case of 3,6-bis(trimethylsilyl)cyclohexa-1,4-diene, insertion of dibromocarbene occurs in the silicon-carbon bond leading to α-bromobenzyltrimethylsilane.

  通过连续二溴卡宾加成和环丙叉基的重排，由烯丙基硅烷以中等至良好的产率制备了β-三甲基甲硅烷基丙二烯。在3，6-双（三甲基甲硅烷基）环己-1,4-二烯的情况下，二溴卡宾的插入发生在导致α-溴苄基三甲基硅烷的硅-碳键中。