5-(1,3-dioxa-5-cyclohexylidene)-1,3-dioxane | 86251-75-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: 5-(1,3-dioxa-5-cyclohexylidene)-1,3-dioxane
• 英文别名: Δ^5,5'-bi-1,3-dioxane；5,5'-bi[1,3-dioxanylidene]；5-(1,3-Dioxan-5-ylidene)-1,3-dioxane
• CAS: 86251-75-4
• 化学式: C₈H₁₂O₄
• 分子量: 172.181
• InChiKey: UGBAVGAIKBECAM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  144 °C(Solv: acetone (67-64-1))
• 沸点：
  269.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.229±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三溴甲烷 、 5-(1,3-dioxa-5-cyclohexylidene)-1,3-dioxane 在 sodium hydroxide 、 苄基三乙基氯化铵 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 72.0h， 以33%的产率得到13,13-dibromo-2,4,9,11-tetraoxadispiro[5.0.5.1]tridecane
  参考文献：
  名称：

  13,13-二溴-2,4,9,11-四恶二螺[5.0.5.1]十三烷对有机锂的反应性：对DMS重排具有显着的抵抗力†

  摘要：

  含有两个螺稠合的1，3-二恶烷环的二溴环丙烷2a与MeLi的反应即使在高温下也仅给出了甲基化产物8和9。相反，用MeLi处理的环己烷类似物2b在-78，-10或+ 35℃下平滑重排成双环[1.1.0]丁烷11b。用PhLi处理2a得到的唯一产物是α-Ph阴离子13，然后用MeI进行平滑甲基化得到14。在相同条件下，2b与PhLi一起生成双环[1.1.0]丁烷11b，并伴有溴苯基衍生物8b。用t- BuLi处理任何一种二溴化物都会得到包括脱溴环丙烷12在内的多种产物的混合物。盐23的DFT计算和卡宾22的MP2 // DFT级计算增加了实验结果。他们证明，相对于α-消除，二恶烷α-溴阴离子的稳定性更高，为4.8 kcal / mol，与环己烷类似物相比，卡宾22a发生4.0 kcal / mol的重排的可能性更低。这些差异归因于四个氧原子的感应效应，这导致较低的LUMO能量，在羧基中心的较高

  DOI：

  10.1021/jo800054p
• 作为产物：
  描述：

  5-nitro-5-(5-nitro-1,3-dioxa-5-cyclohexyl)-1,3-dioxacyclohexane 在 nickel boride 作用下， 生成 5-(1,3-dioxa-5-cyclohexylidene)-1,3-dioxane
  参考文献：
  名称：

  13,13-二溴-2,4,9,11-四恶二螺[5.0.5.1]十三烷对有机锂的反应性：对DMS重排具有显着的抵抗力†

  摘要：

  含有两个螺稠合的1，3-二恶烷环的二溴环丙烷2a与MeLi的反应即使在高温下也仅给出了甲基化产物8和9。相反，用MeLi处理的环己烷类似物2b在-78，-10或+ 35℃下平滑重排成双环[1.1.0]丁烷11b。用PhLi处理2a得到的唯一产物是α-Ph阴离子13，然后用MeI进行平滑甲基化得到14。在相同条件下，2b与PhLi一起生成双环[1.1.0]丁烷11b，并伴有溴苯基衍生物8b。用t- BuLi处理任何一种二溴化物都会得到包括脱溴环丙烷12在内的多种产物的混合物。盐23的DFT计算和卡宾22的MP2 // DFT级计算增加了实验结果。他们证明，相对于α-消除，二恶烷α-溴阴离子的稳定性更高，为4.8 kcal / mol，与环己烷类似物相比，卡宾22a发生4.0 kcal / mol的重排的可能性更低。这些差异归因于四个氧原子的感应效应，这导致较低的LUMO能量，在羧基中心的较高

  DOI：

  10.1021/jo800054p

文献信息

• Zorin, V.V.; Kukovitskii, D.M.; Zlot-skii, S.S., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1984, vol. 20, p. 785 - 789
  作者：Zorin, V.V.、Kukovitskii, D.M.、Zlot-skii, S.S.、Todres, Z.V.、Rakhmankulov, D.L.

  DOI：——

  日期：——
• Zorin, V. V.; Kukovitskii, D. M.; Zlot-skii, S. S., Journal of general chemistry of the USSR, 1983, vol. 53, # 4, p. 797 - 800
  作者：Zorin, V. V.、Kukovitskii, D. M.、Zlot-skii, S. S.、Todres, Z. V.、Rakhmankulov, D. L.

  DOI：——

  日期：——
• Zorin, V. V.; Kukovitskii, D. M.; Trifonova, V. N., Journal of general chemistry of the USSR, 1984, vol. 54, # 7, p. 1492 - 1493
  作者：Zorin, V. V.、Kukovitskii, D. M.、Trifonova, V. N.、Zlot-skii, S. S.、Rakhmankulov, D. L.

  DOI：——

  日期：——
• ZORIN, V. V.;KUKOVITSKIJ, D. M.;ZLOTSKIJ, S. S.;TODRES, Z. V.;RAXMANKULOV+, ZH. OBSHCH. XIMII, 1983, 53, N 4, 906-910
  作者：ZORIN, V. V.、KUKOVITSKIJ, D. M.、ZLOTSKIJ, S. S.、TODRES, Z. V.、RAXMANKULOV+

  DOI：——

  日期：——
• ZORIN, V. V.;KUKOVITSKIJ, D. M.;ZLOTSKIJ, S. S.;TODRES, Z. V.;RAXMANKULOV+, ZH. ORGAN. XIMII, 1984, 20, N 4, 864-868
  作者：ZORIN, V. V.、KUKOVITSKIJ, D. M.、ZLOTSKIJ, S. S.、TODRES, Z. V.、RAXMANKULOV+

  DOI：——

  日期：——