ethisterone acetate | 2542-26-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: ethisterone acetate
• 英文别名: (8R,9S,10R,13S,14S,17R)-17-ethynyl-10,13-dimethyl-3-oxo-2,3,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl acetate；17β-Acetoxy-17α-aethinyl-Δ⁴-androsten-3-on；[(8R,9S,10R,13S,14S,17R)-17-ethynyl-10,13-dimethyl-3-oxo-2,6,7,8,9,11,12,14,15,16-decahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl] acetate
• CAS: 2542-26-9
• 化学式: C₂₃H₃₀O₃
• 分子量: 354.489
• InChiKey: AIBWHDYZKNWYQQ-KOORYGTMSA-N

物化性质

• 熔点：
  167-168 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7); pentane (109-66-0))
• 沸点：
  455.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethisterone acetate 在 1,4-二氧六环 、 palladium on activated charcoal 、 potassium carbonate 作用下， 生成 11β,17-dihydroxy-17βH-pregn-4-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  Marshall et al., Journal of Biological Chemistry, 1957, vol. 228, p. 339,345

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  17-acetoxy-17β-ethynylandrost-4-en-3-one 以15%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  TURUTA, A. M.;FADEEVA, T. M.;KAMERNITSKIJ, A. V.;KOROBOV, A. A.;CHEREPANO+, IZV. AN CCCP. CEP. XIM.,(1990) N, S. 675-681

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Process for preparing 6-methylene steroids
  申请人：Schering Aktiengesellschaft

  公开号：US04322349A1

  公开（公告）日：1982-03-30

  A process for preparing a 6-methylene-.DELTA..sup.4 -3-keto steroid of the formula ##STR1## wherein R is hydrogen, alkoxy of up to 6 carbon atoms or acyloxy of up to 6 carbon atoms wherein the acyl group is that of a carboxylic acid, and R' is the CD-ring system of a steroid of the androstane or pregnane series, comprising reacting the corresponding .DELTA..sup.4 -3-keto steroid of the formula ##STR2## with a formaldehyde derivative of the formula X(CH.sub.2 O).sub.n Y wherein n is 1, 3 or an integer on the order of 100-1000, and X is C.sub.1-5 alkoxy and Y is C.sub.1-5 alkyl when n is 1, X and Y represent a single bond between the terminal C atom and the terminal O atom when n is 3, and X is hydroxy and Y is hydrogen when n is an integer on the order of 100-1000, in an inert solvent in the presence of a condensation agent which is a strong acid a strongly acidic cation exchanger or a phosphoric acid derivative.

  一种制备式的6-亚甲基-Δ4-3-酮类固醇的方法，其中R为氢、最多含有6个碳原子的烷氧基或最多含有6个碳原子的乙酰氧基，其中酰基是羧酸的酰基，R'为雄甾烷或孕烷系列类固醇的CD环系统，包括将相应的Δ4-3-酮类固醇与式的甲醛衍生物反应X(CH2O)nY，其中n为1、3或约为100-1000的整数，X为C1-5烷氧基，Y为C1-5烷基，当n为1时，X和Y代表末端C原子和末端O原子之间的单键，当n为3时，X和Y代表末端C原子和末端O原子之间的单键，当n为约为100-1000的整数时，X为羟基，Y为氢，在惰性溶剂中，在存在强酸、强酸性阳离子交换剂或磷酸衍生物的缩聚剂的情况下进行。
• A facile access to spiro furanone skeleton based on Pd(II)-mediated cyclization–carbonylation of propargylic esters
  作者：Keisuke Kato、Hideaki Nouchi、Keisuke Ishikura、Satoshi Takaishi、Satoshi Motodate、Hikaru Tanaka、Kazuho Okudaira、Tomoyuki Mochida、Ryuichiro Nishigaki、Koki Shigenobu、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1016/j.tet.2005.12.033

  日期：2006.3

  mediated by Pd(II) afforded cyclic orthoesters, which were hydrolyzed into γ-acetoxy-β-ketoesters. Based on the NMR experiments, it was presumed that the cyclization reaction was initiated by a nucleophilic attack of carbonyl oxygen to the alkyne carbon coordinated to palladium(II). When the γ-acetoxy-β-ketoesters were treated with a basic condition, Knoevenagel–Claisen type condensation took place, and

  Pd（II）介导的炔丙基酯的氧化环化-羰基化反应生成环状原酸酯，然后将其水解为γ-乙酰氧基-β-酮酸酯。基于NMR实验，推测环化反应是由羰基氧对配位于钯（II）的炔碳的亲核攻击引发的。在碱性条件下处理γ-乙酰氧基-β-酮酸酯时，发生了Knoevenagel–Claisen型缩合反应，并以高收率获得了螺呋喃酮衍生物。我们将这些反应应用于类固醇衍生物，并合成了具有螺呋喃酮片段的类固醇衍生物。其中，螺呋喃酮4j具有血管舒张活性和心动过缓。化合物2i – 4k 对CYP3A有抑制作用。
• Neighboring Carbonyl Group Assisted Oxyacetoxylation of Propargylic Carboxylates with Retention of Chirality under Metal Free Condition
  作者：Tapas R. Pradhan、Debendra K. Mohapatra

  DOI：10.1002/adsc.201900314

  日期：2019.8.5

  reaction proceeds through the intramolecular nucleophilic attack of the neighboring carbonyl group on an alkynyliodonium intermediate. The process is general with broad substrate scope and is amenable for application to a variety of propargyl carboxylates including those obtained from natural products. Insight into the mechanistic pathway by isotopic labelling (using H2O18 and D2O) and controlled experiments

  提出了保留手性的伯，仲和叔炔丙基羧酸的无金属氧乙酰氧基化方法。该反应通过烷基炔酮中间体上相邻羰基的分子内亲核攻击而进行。该方法是一般的，具有广泛的底物范围，并且适用于包括从天然产物获得的那些炔丙基羧酸酯。通过同位素标记（使用H 2 O 18和D 2 O）洞察机械途径，并确认了对照实验。
• Process for the preparation of 17-haloethynyl steroids, and novel
  申请人：Schering Aktiengesellschaft

  公开号：US04567002A1

  公开（公告）日：1986-01-28

  17-haloethynyl steroids of the partial formula ##STR1## wherein R.sub.1 is hydrogen or methyl, R.sub.2 is alkyl of 1-4 carbon atoms, acyl of 1-7 carbon atoms, trimethylsilyl, 2-tetrahydropyranyl, or nitrate, X is bromine or iodine, and V is methylene, ethylene, vinylene, ethylidene, vinylidene or cyclopropylene, can be prepared by treating an ethynyl steroid of the partial formula ##STR2## wherein R.sub.1, R.sub.2, and V are as defined above, in an inert solvent with a brominating agent or an iodinating agent in the presence of a silver salt. Certain new compounds are also provided.

  部分结构式为##STR1##的17-卤乙炔基类固醇，其中R.sub.1为氢或甲基，R.sub.2为1-4个碳原子的烷基，1-7个碳原子的酰基，三甲基硅基，2-四氢吡喃基或硝酸酯基，X为溴或碘，V为亚甲基，乙烯基，乙烯基，乙基亚甲基，乙烯亚甲基或环丙基，可以通过在惰性溶剂中用溴化剂或碘化剂处理部分结构式为##STR2##的乙炔基类固醇来制备，其中R.sub.1，R.sub.2和V如上定义，在存在银盐的情况下。还提供了某些新化合物。
• 一种合成烯基叠氮孕酮的方法
  申请人：东北师范大学

  公开号：CN103613631B

  公开（公告）日：2016-03-30

  本发明属于有机合成化学技术领域，具体涉及一种合成烯基叠氮孕酮的方法。加入溶剂炔孕酮及其衍生物和叠氮化合物，放入25-120°C油浴中，加入催化剂，继续搅拌，丙炔醇类化合物、叠氮化合物，3-10h后，TLC检测底物消失后，将反应液冷却后倾入水中，萃取，合并有机相，反洗、干燥、抽滤，除去有机溶剂，层析，得到产物。炔孕酮是第一个口服类孕激素类药物，所以炔孕酮及其衍生物进一步修饰一直备受关注。本发明通过炔孕酮及其衍生物与叠氮化合物在金属催化剂下一步合成立体专一的烯基叠氮孕酮。本发明具有操作简单、产物立体专一、高效等特点，适用于对孕激素——炔孕酮及其衍生物的进一步修饰。