bis[(2-dicyclohexylphosphino)ethyl](methyl)amine | 1221191-19-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: bis[(2-dicyclohexylphosphino)ethyl](methyl)amine
• 英文别名: 2-(dicyclohexylphosphanyl)-N-(2-(dicyclohexylphosphanyl)ethyl)-N-methylethan-1-amine；2-dicyclohexylphosphanyl-N-(2-dicyclohexylphosphanylethyl)-N-methylethanamine
• CAS: 1221191-19-0
• 化学式: C₂₉H₅₅NP₂
• 分子量: 479.71
• InChiKey: HQSAUYANVXCVDD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  五羰基溴化锰(I) 、 bis[(2-dicyclohexylphosphino)ethyl](methyl)amine 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以84%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  锰催化将乙醇升级为 1-丁醇

  摘要：

  生物质乙醇是一种重要的可再生原料。将其转化为高质量的生物燃料是替代化石资源的一条有前途的途径。在此，探索了一种有效的锰催化的 Guerbet 型乙醇缩合反应，以形成 1-丁醇。这是使用均相非贵金属催化剂将乙醇升级为高级醇的第一个例子。在存在百万分之几 (ppm) 水平的明确定义的锰钳状复合物的情况下，该过程有选择地进行。所开发的反应代表了 1-丁醇的可持续合成，具有出色的周转数 (>110 000) 和周转频率 (>3000 h-1)。此外，包括对照实验、核磁共振光谱和 X 射线晶体学在内的机械研究确定了“NH 部分”的重要作用

  DOI：

  10.1021/jacs.7b05939
• 作为产物：
  描述：

  恩比兴 、 二环己基膦 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以38%的产率得到bis[(2-dicyclohexylphosphino)ethyl](methyl)amine
  参考文献：
  名称：

  锰催化将乙醇升级为 1-丁醇

  摘要：

  生物质乙醇是一种重要的可再生原料。将其转化为高质量的生物燃料是替代化石资源的一条有前途的途径。在此，探索了一种有效的锰催化的 Guerbet 型乙醇缩合反应，以形成 1-丁醇。这是使用均相非贵金属催化剂将乙醇升级为高级醇的第一个例子。在存在百万分之几 (ppm) 水平的明确定义的锰钳状复合物的情况下，该过程有选择地进行。所开发的反应代表了 1-丁醇的可持续合成，具有出色的周转数 (>110 000) 和周转频率 (>3000 h-1)。此外，包括对照实验、核磁共振光谱和 X 射线晶体学在内的机械研究确定了“NH 部分”的重要作用

  DOI：

  10.1021/jacs.7b05939

文献信息

• Understanding the Mechanisms of Cobalt-Catalyzed Hydrogenation and Dehydrogenation Reactions
  作者：Guoqi Zhang、Kalyan V. Vasudevan、Brian L. Scott、Susan K. Hanson

  DOI：10.1021/ja402679a

  日期：2013.6.12

  resting state during the alcohol dehydrogenation reaction. Complex 13 catalyzed the hydrogenation of styrene but showed no catalytic activity for the room temperature hydrogenation of acetophenone. These results support the involvement of metal-ligand cooperativity in the room temperature hydrogenation of ketones but not the hydrogenation of olefins or the acceptorless dehydrogenation of alcohols. Mechanisms

  脂肪族 PNP 钳状配体的钴 (II) 烷基配合物已被合成和表征。阳离子钴 (II) 烷基配合物 [(PNHP(Cy))Co(CH2SiMe3)]BAr(F)4 (4)（PNHP(Cy) = 双[（2-二环己基膦）乙基]胺）是一种活性预催化剂烯烃和酮的加氢和醇的无受体脱氢。为了阐明钳形配体上的 NH 基团可能通过金属-配体协同相互作用参与催化，4 和 [(PNMeP(Cy))Co(CH2SiMe3)]BAr(F)4 (7) 的反应性为比较的。发现配合物 7 是烯烃加氢的活性预催化剂。相比之下，在温和条件下使用 7 作为苯乙酮加氢的预催化剂未观察到催化活性。对于1-苯基乙醇的无受体脱氢，复合物 7 显示出与复合物 4 相似的活性，以高产率提供苯乙酮。当 1-苯基乙醇与预催化剂 4 的无受体脱氢反应通过 NMR 光谱监测时，钴 (III) 乙酰苯基氢化物复合物 [(PNHP(Cy))Co(III)(κ(2)-O
• Influences of Bifunctional PNP-Pincer Ligands on Low Valent Cobalt Complexes Relevant to CO₂ Hydrogenation
  作者：Matthew R. Mills、Charles L. Barnes、Wesley H. Bernskoetter

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b02931

  日期：2018.2.5

  Pincer ligated coordination complexes bearing bifunctional sites have been at the center of recent developments in reversible hydrogenation catalysis, especially in cases utilizing base metals. The influence of bifunctional ligands on low valent cobalt complexes is detailed here using comparisons between the PNP-pincer ligands MeN[CH2CH2(PR2)]2 and HN[CH2CH2(PR2)]2 (R = iPr, Cy). Comparative catalytic

  具有双功能位点的Pincer连接的配位配合物一直是可逆氢化催化的最新进展的中心，特别是在利用贱金属的情况下。本文通过比较PNP-钳位配体MeN [CH 2 CH 2（PR 2）] 2和HN [CH 2 CH 2（PR 2）] 2（R = i Pr，Cy）。CO 2的比较催化研究氢化表明，带有叔胺配体的钴（I）预催化剂大大优于带有仲胺钳形配体的钴（I）预催化剂。尽管在催化剂前基态结构和两个系统的氧化还原电位之间有很强的相似性，但发现配体双功能对催化剂的生产率是有害的。MeN [CH 2 CH 2（PR 2）] 2配体赋予的增强的稳定性也使得能够对零价钴二羰基物质进行分离和表征，该零价钴二羰基物质用于研究CO 2加氢中钴的催化活性氧化态。
• Alkene Hydrogenation Catalyzed by Nickel Hydride Complexes of an Aliphatic PNP Pincer Ligand
  作者：Kalyan V. Vasudevan、Brian L. Scott、Susan K. Hanson

  DOI：10.1002/ejic.201200758

  日期：2012.10

  To investigate metal–ligand cooperativity as a strategy for promoting nickel-catalyzed alkene hydrogenation, cationic and neutral nickel(II) hydride complexes of the aliphatic pincer ligand PNHPCy PNHPCy = HN[CH2CH2P(Cy)2]2} have been synthesized and characterized. Cationic hydride complex [(PNHPCy)Ni(H)]BPh4 (2) catalyzed the hydrogenation of styrene and 1-octene under mild conditions. Only low conversion

  为了研究金属-配体协同作为促进镍催化烯烃氢化的策略，合成并表征了脂肪族钳形配体 PNHPCy PNHPCy = HN[CH2CH2P(Cy)2]2} 的阳离子和中性镍 (II) 氢化物配合物. 阳离子氢化物配合物 [(PNHPCy)Ni(H)]BPh4 (2) 在温和条件下催化苯乙烯和 1-辛烯的氢化。在使用 2 的 3,5-二甲氧基苯甲醛氢化中仅观察到低转化率。还发现中性氢化物配合物 (PNPCy)Ni(H) (3) 是烯烃氢化催化剂。机理实验表明，对于催化剂 2，氢化反应通过涉及烯烃初始插入 Ni-H 键的途径进行。与最初的假设相反，
• Iron catalyzed CO₂hydrogenation to formate enhanced by Lewis acid co-catalysts
  作者：Yuanyuan Zhang、Alex D. MacIntosh、Janice L. Wong、Elizabeth A. Bielinski、Paul G. Williard、Brandon Q. Mercado、Nilay Hazari、Wesley H. Bernskoetter

  DOI：10.1039/c5sc01467k

  日期：——

  Iron/Lewis acid co-catalysts hydrogenate to CO₂to formate with unprecedented turnover for a first row transition metal catalyst.

  铁/路易斯酸共催化剂将CO2加氢生成甲酸，对于第一行过渡金属催化剂具有前所未有的周转数。
• 一类新型的锰催化乙醇缩合制备丁醇的方法
  申请人：清华大学

  公开号：CN107445995B

  公开（公告）日：2019-09-24

  本发明公开了一种新型的锰催化乙醇缩合制备丁醇的方法。所述方法采用的锰催化剂为式I、式II、式III或式IV所示的锰络合物。基于本发明所述锰络合物，提供了一种基于廉价金属锰催化的乙醇偶联制备丁醇的方法，表现出了很高的催化活性(TON＝114120，其中前12h的TOF为3078h‑1)和92％的丁醇选择性(图1)；本发明将对生物质资源高效利用，特别是对优质生物燃料生产、生物质平台化合物的催化活化和转化及相应廉价、高效催化剂的设计，提供重要的技术支持和理论指导。