(acetylene)hexacarbonyldicobalt | 12264-05-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 乙炔化物
• 英文名称: (acetylene)hexacarbonyldicobalt
• 英文别名: (ethyne)hexacarbonyldicobalt；(acetylene)hexacarbonylcobalt complex；(μ-C2H2)Co2(CO)6；[Co2(μ-C2H2)(CO)6]；Acetylene;carbon monoxide;cobalt；acetylene;carbon monoxide;cobalt
• CAS: 12264-05-0
• 化学式: C₈H₂Co₂O₆
• 分子量: 312.087
• InChiKey: FPAYSOJJRYLVSU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.02
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (acetylene)hexacarbonyldicobalt 在 硫酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  The Association of an Acetylene with Three Metal Atoms; A New Trinuclear Cobalt Complex

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01557a018
• 作为产物：
  描述：

  dicobalt octacarbonyl 、 乙炔 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (acetylene)hexacarbonyldicobalt
  参考文献：
  名称：

  4-亚烷基环戊烯酮的环氧化：通往 1-Oxaspiro[2.4]hept-6-en-5-one 框架的途径

  摘要：

  由于缺乏极性，4-亚烷基环戊烯酮 4 的环外双键被 MCPBA 选择性环氧化得到螺环环氧环戊烯酮 7，其具有非经典的 1-oxaspiro[2.4]hept-6-en-5-one 骨架。在酸性条件下，化合物 7 开环得到 4-羟基-4-（1-羟基烷基）环戊烯酮 10。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201030
• 作为试剂：
  描述：

  一氧化碳 、 1-甲基环戊烯 、 乙炔 在 (acetylene)hexacarbonyldicobalt 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 3a-methyl-4,5,6,6a-tetrahydro-1-3aH-pentalenone 、 1-Methylbicyclo<3.3.0>oct-3-en-2-on
  参考文献：
  名称：

  一些三取代烯烃的Khand反应。反应的催化形式的用途

  摘要：

  提出的结果表明，在Khand反应中使用三取代的烯烃时，在没有强极性影响的情况下，4,4,5-取代的环戊烯酮比其4,5,5-异构体占优势。匿名化之前的双键移位是所研究的两个示例的特征。通过使用乙炔/一氧化碳气氛以允许羰基钴片段的再循环，可以有效地使用这些相对不活泼的烯烃。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)83092-4

文献信息

• New organoarsino-bridged cobalt carbonyl complexes derived from reactions of [Co2(CO)8] or [Co2(μ-alkyne)(CO)6] with cyclo-(AsPh)6
  作者：Rohini M. De Silva、Martin J. Mays、John E. Davies、Paul R. Raithby、Moira A. Rennie、Gregory P. Shield

  DOI：10.1039/a706576k

  日期：——

  rsane (PhAs)6 with [Co2(CO)8] in toluene at ambient temperature resulted in As–As bond cleavage and the new complexes [Co4(µ4-AsPh)2(CO)10] 1 and [Co4(µ3-AsPh)(µ4-η2∶η2∶η1-As4Ph4)(CO)10] 2. In contrast, reaction of cyclo-(PhAs)6 with the alkyene-bridged complexes [Co2(µ-R1CCR2)(CO)6] in toluene or in benzene at 65 °C afforded the new complexes [Co2(µ-R1CCR2)µ-cyclo-(PhAs)6}(CO)4] (R1 = R2 = H 3; or

  室温下，六苯基环六砷烷（PhAs）6与[Co 2（CO）8 ]在甲苯中的反应导致As-As键断裂，以及新的配合物[Co 4（µ 4 -AsPh）2（CO）10 ] 1和[共4（μ 3 -AsPh）（μ 4 -η 2 :η 2 :η 1 -As 4博士4）（CO）10 ] 2。相比之下，反应环- （PHAS）6与alkyene桥连络合物[Co 2（µ-R 1 C CR2）（CO） 6 ]在甲苯中或在65°C的苯中提供了新的络合物[Co 2（µ-R 1 CCR 2）µ-环-（PhAs） 6 }（CO） 4 ]（R 1  = R 2  = H 3;或Ph 4和5（异构体）; R 1  = Ph，R 2  = H 6; R 1  = Me，R 2  = H 7）其中As 6戒指仍然完好无损。所有七个产品均已通过光谱表征，此外，化合物1-4已通过X射线衍射分析进行了结构表征。1的分子结构包括一个矩
• Synthesis of Dicarbonyl(η⁴-tricarbonylcobaltacyclopentadiene)cobalt Complexes from Co₂(CO)₈. A General Route to Intermediates in Cobalt Carbonyl Mediated Alkyne Trimerization
  作者：R. John Baxter、Graham R. Knox、Peter L. Pauson、Mark D. Spicer

  DOI：10.1021/om980544y

  日期：1999.1.1

  cobaltacyclopentadiene complexes, derived from cobalt carbonyl and two alkyne molecules and long believed to be intermediates in cyclotrimerization as well as in the formation of the (three-alkyne-derived) “flyover” complexes, can be isolated in selected cases if the mono(alkyne)−Co2(CO)6 complexes are treated at room temperature with just 1 equiv of alkyne in the presence of trimethylamine N-oxide. The complex (PhCCHCMeCMe)Co2(CO)5

  我们已经表明，在某些情况下，可以分离出衍生自羰基钴和两个炔烃分子的钴环戊二烯络合物，人们长期以来认为它们是环三聚化以及（三炔烃衍生的）“立交”络合物形成中的中间体。在三甲胺N-氧化物存在下，仅用1当量的炔在室温下处理单（炔）-Co 2（CO）6络合物。配合物（PhC CHCMe CMe）Co 2（CO）5已通过X射线晶体学表征。
• Reactions of P₂Ph₄with alkyne-bridged dicobalt carbonyl complexes; crystal structures of [Co₂{µ-C₂(CO₂Me)₂}(µ-P₂Ph₄)(CO)₄], [Co₂{µ-PPh₂CHCPhC(O)}(µ-PPh₂)(CO)₄] and [Co₂{µ-PPh₂C(O)CHCH}(µ-PPh₂)(CO)₃(PPh₃)]
  作者：Andrew J. M. Caffyn、Martin J. Mays、Gregory A. Solan、Dario Braga、Piera Sabatino、Gráinne Conole、Mary McPartlin、Harold R. Powell

  DOI：10.1039/dt9910003103

  日期：——

  perpendicular to the Co–Co bond. Further thermolysis of complexes 2 produces [Co2(µ-PPh2CRCR′)(µ-PPh2)(CO)4]3(R = R′= CO2Me 3a or Ph 3b and [Co2µ-PPh2CRCR′C(O)}(µ-PPh2)(CO)4]4c(R = H, R′= Ph). The structure of 4c has been determined by X-ray analysis. The PPh2CHCPhC(O) ligand forms a five-membered metallacyclic ring incorporating one Co atom and is π-bonded to the other Co atom. Complexes 3a and 3b are partially

  P 2 Ph 4与多种取代的炔烃配合物[Co 2（µ-RC CR'）（CO）6 ]在甲苯中的反应得到配合物[Co 2（µ-RC CR'）（CO）5（P 2 Ph 4）] 1（R = R'= CO 2 Me 1a或Ph 1b ; R = Ph，R'= H 1c和[Co 2（µ-RC CR'）（µ-P 2 Ph 4）（CO ）4 ] 2（R = R'= Ph 2b ; R = Ph，R'= H 2c。在热解过程中，类型1的所有三个衍生物都干净地转化为2。对2a的X射线衍射研究表明，方形的Co 2 P 2核芯具有垂直于Co-Co键的对称炔烃。配合物2进一步热解生成[Co 2（µ-PPh 2 CRCR'）（µ-PPh 2）（CO）4 ] 3（R = R'= CO 2 Me 3a或Ph 3b和[Co 2 µ-PPh 2 CRCR'C（O）}（µ-PPh 2）（CO）4 ] 4c（R ＝ H，R′＝
• Acetylene−Dicobaltcarbonyl Complexes with Chiral Phosphinooxazoline Ligands:  Synthesis, Structural Characterization, and Application to Enantioselective Intermolecular Pauson−Khand Reactions
  作者：Jaume Castro、Albert Moyano、Miquel A. Pericàs、Antoni Riera、Angel Alvarez-Larena、Joan F. Piniella

  DOI：10.1021/ja001143o

  日期：2000.8.23

  of the diastereomer nonchelated complexes 11a,b−15a,b. The interconversion rate between diastereomeric pairs is dependent on the steric bulk of the alkyne substituent, and neither 3 nor 5 epimerize at room temperature. The structures of both kinds of complexes have been ascertained by a combination of spectroscopical (IR, NMR), X-ray diffraction, and chiroptical methods; this has allowed the development

  苯乙炔-二钴六羰基配合物 (2) 与 4-R-2-(2-二苯基膦基苯基) 恶唑啉 1 (R = Ph) 和 4 (R = CH2CH2SCH3) 的反应导致螯合配合物 3 和 5 的选择性形成， 分别。另一方面，叔丁基取代的膦基恶唑啉 6 作为单齿配体，它与几个 1-炔烃衍生的配合物 (2,7-10) 的反应提供了非对映异构体非螯合配合物 11a,b- 的易于分离的混合物15a，b。非对映体对之间的相互转化率取决于炔烃取代基的空间体积，并且在室温下既不是 3 也不是 5 差向异构化。两种配合物的结构已经通过光谱（IR、NMR）、X射线衍射和手光学方法的组合确定；
• Photochemical studies of Co2(CO)6(acetylene) complexes and their phosphine derivatives in frozen Nujol matrices
  作者：Thomas E Bitterwolf、W.Bruce Scallorn、Callie A Weiss

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00243-6

  日期：2000.6

  the matrices to ca. 140 K. The second isomer is also formed by Co2(CO)5[(C6H5)2C2] upon photolysis at λ<280 nm. Photolysis of Co2(CO)6As2 (V), gave photochemical and annealing products whose spectra were analogous to those of the alkyne compounds. Photolysis of phosphine substituted derivatives such as axial-Co2(CO)5(PR3)(C2R′2), where R=Bu; R′=H (VI), R=Ph; R′=H (VII), R=OPh, R′=H (VIII), R=Ph; R′=Ph

  Co 2（CO）6（炔烃）的光解，其中炔烃= H 2 C 2（I），（C 2 H 5）2 C 2（II）（C 6 H 5）2 C 2（III）和C 6冷冻Nujol中的H 5 C 2 H（IV）于 90 K导致CO损失，产生Co 2（CO）5（炔烃）中，CO损失似乎来自轴向位置。在将基质退火至大约10℃时，对于所有化合物，观察到完全转化为第二种异构体（假定在赤道位置上有空位）或完全转化为起始原料。140K。第二种异构体也是由Co 2（CO）5 [（C 6 H 5）2 C 2 ]在λ <280 nm处光解时形成的。Co 2（CO）6 As 2（V）的光解得到光谱类似于炔烃化合物的光化学和退火产物。膦取代的衍生物的光解，例如轴向-CO 2（CO）5（PR 3）（C 2 R' 2），其中R =卜; R'= H（VI），R = Ph; R′＝ H（VII），R ＝ OPh，R′＝ H（VIII），R

表征谱图