(S,S)-erythro-1-hydroxy-2,4,4-trimethyl-1-(1-naphthyl)pentan-3-one | 129157-11-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (S,S)-erythro-1-hydroxy-2,4,4-trimethyl-1-(1-naphthyl)pentan-3-one
• 英文别名: (1S,2S)-1-hydroxy-2,4,4-trimethyl-1-naphthalen-1-ylpentan-3-one
• CAS: 129157-11-5
• 化学式: C₁₈H₂₂O₂
• 分子量: 270.371
• InChiKey: GBTSPJVBLBYCOQ-LRDDRELGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.12
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(+)-α-甲氧基-α-(三氟甲基)苯乙酸 、 (S,S)-erythro-1-hydroxy-2,4,4-trimethyl-1-(1-naphthyl)pentan-3-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (R)-MTPA ester of (R,R)-erythro-1-hydroxy-2,4,4-trimethyl-1-(1-naphthyl)pentan-3-one
  参考文献：
  名称：

  醛醇缩合反应对映选择性合成β-羟基-α-甲基羰基化合物

  摘要：

  广泛研究了酮基烯酸锂与醛介导的手性锂酰胺的对映选择性醛醇缩合反应。手性氨基醚4a - 4l和二胺16a，b是由α-氨基酸制备的。在2,2-二甲基-3-戊酮的烯醇锂（17a）与苯甲醛的醛醇缩合反应中，使用4a – 4l和16a，b检查了手性锂酰胺的反应条件和取代基效果。当使用4b或4c的氨基锂时，18a获得了92–93％的收率和68％的对映体过量。各种酮17a – 17d与醛的反应提供了40–95％的收率和10–77％的对映体过量的β-羟基-α-甲基羰基化合物18a – 18k。对映体过量77％的最佳结果是使用4b的手性锂酰胺在17a与1-萘醛的醛醇缩合反应中实现的。羟醛18i – 18k容易转化为对映体过量40–60％的羧酸衍生物19a – 19c。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81078-4
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-3-戊酮 、 1-萘甲醛 在 正丁基锂 、 (S)-N-isopropyl-O-methylvalinol 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 以85%的产率得到(S,S)-erythro-1-hydroxy-2,4,4-trimethyl-1-(1-naphthyl)pentan-3-one
  参考文献：
  名称：

  醛醇缩合反应对映选择性合成β-羟基-α-甲基羰基化合物

  摘要：

  广泛研究了酮基烯酸锂与醛介导的手性锂酰胺的对映选择性醛醇缩合反应。手性氨基醚4a - 4l和二胺16a，b是由α-氨基酸制备的。在2,2-二甲基-3-戊酮的烯醇锂（17a）与苯甲醛的醛醇缩合反应中，使用4a – 4l和16a，b检查了手性锂酰胺的反应条件和取代基效果。当使用4b或4c的氨基锂时，18a获得了92–93％的收率和68％的对映体过量。各种酮17a – 17d与醛的反应提供了40–95％的收率和10–77％的对映体过量的β-羟基-α-甲基羰基化合物18a – 18k。对映体过量77％的最佳结果是使用4b的手性锂酰胺在17a与1-萘醛的醛醇缩合反应中实现的。羟醛18i – 18k容易转化为对映体过量40–60％的羧酸衍生物19a – 19c。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81078-4

文献信息

• New Methods and Reagents in Organic Synthesis 89. Studies on Reaction Conditions and New Entry to Chiral Ligands in the Chiral Lithium Amide-Mediated Enantioselective Aldol Reaction.
  作者：Akira ANDO、Toshiaki TATEMATSU、Takayuki SHIOIRI

  DOI：10.1248/cpb.39.1967

  日期：——

  Reaction conditions for the enantioselective aldol reaction of 2, 2-dimethyl-3-pentanone (3) and benzaldehyde using the chiral lithium amide 1b as a chiral auxiliary were thoroughly investigated. All three procedures, that is, (1) the combined use of lithium diisopropylamide and the chiral lithium amide 1b, (2) the use of an excess of the chiral lithium amide 1b, and (3) the regeneration of the chiral lithium amide 1b, afforded the aldol 4 in about 90% yield and 70% enantiomeric excess (ee). Investigation of the effects of solvent by utilizing 1-naphthaldehyde revealed that in tetrahydrofuran, (S, S)-aldol 5 of 77% ee was obtained as the major product, while in ether (R, R)-5 became the major isomer (38% ee). Furthermore, addition of hexamethylphosphoric triamide caused a dramatic change of stereoselectivity, and (S, S)-5 of 70% ee was obtained in ether with 20 eq of hexamethylphosphoric triamid. The aldol 4 of 74% ee was obtained when the new chiral lithium amide 6b was used.

  对使用手性锂胺1b作为手性辅助剂的2,2-二甲基-3-戊酮（3）和苯甲醛的立体选择性醛醇反应的反应条件进行了彻底的研究。所有三种程序，即（1）使用二异丙基锂胺和手性锂胺1b的组合，（2）过量使用手性锂胺1b，和（3）再生手性锂胺1b，都能以约90%的产率和70%的旋光纯度（ee）得到醛醇产物4。通过利用1-萘甲醛研究溶剂影响，发现在四氢呋喃中，主要产物是旋光纯度为77%的（S, S）-醛醇5，而在乙醚中，主要异构体变为旋光纯度为38%的（R, R）-5。此外，加入六甲基磷酸三胺会导致立体选择性的显著变化，在乙醚中加入20 eq的六甲基磷酸三胺，得到了旋光纯度为70%的（S, S）-5。当使用新手性锂胺6b时，得到了旋光纯度为74%的醛醇4。
• ANDO, AKIRA;SHIOIRI, TAKAYUKI, TETRAHEDRON, 45,(1989) N6, C. 4969-4988
  作者：ANDO, AKIRA、SHIOIRI, TAKAYUKI

  DOI：——

  日期：——
• Enantioselective synthesis of β-hydroxy-α-methyl carbonyl compounds by aldol reaction
  作者：Akira Ando、Takayuki Shioiri

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81078-4

  日期：——

  The enantioselective aldol reactions of ketone lithium enolates with aldehydes mediated chiral lithium amides were extensively investigated. The chiral amino ethers 4a–4l and diamines 16a,b were prepared from α-amino acids. The reaction conditions and the substituent effects of chiral lithium amides were examined using 4a–4l and 16a,b in the aldol reaction of lithium enolate of 2,2-dimethyl-3-pentanone

  广泛研究了酮基烯酸锂与醛介导的手性锂酰胺的对映选择性醛醇缩合反应。手性氨基醚4a - 4l和二胺16a，b是由α-氨基酸制备的。在2,2-二甲基-3-戊酮的烯醇锂（17a）与苯甲醛的醛醇缩合反应中，使用4a – 4l和16a，b检查了手性锂酰胺的反应条件和取代基效果。当使用4b或4c的氨基锂时，18a获得了92–93％的收率和68％的对映体过量。各种酮17a – 17d与醛的反应提供了40–95％的收率和10–77％的对映体过量的β-羟基-α-甲基羰基化合物18a – 18k。对映体过量77％的最佳结果是使用4b的手性锂酰胺在17a与1-萘醛的醛醇缩合反应中实现的。羟醛18i – 18k容易转化为对映体过量40–60％的羧酸衍生物19a – 19c。