4,6-dinitrobenzofurazan | 70264-71-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶二唑类
• 英文名称: 4,6-dinitrobenzofurazan
• 英文别名: 4,6-dinitrobenzofuroxan；4,6-Dinitro-2,1,3-benzoxadiazole
• CAS: 70264-71-0
• 化学式: C₆H₂N₄O₅
• 分子量: 210.106
• InChiKey: HCQCVTKGGMEASP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  131
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,6-dinitrobenzofurazan 在 potassium acetate 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 potassium;[7-(2,5-dimethylthiophen-3-yl)-6-nitro-7H-2,1,3-benzoxadiazol-4-ylidene]-dioxidoazanium
  参考文献：
  名称：

  Nonconventional electrophilic heteroaromatic substitutions: ring vs. side-chain reactivity of 2,5-dimethyl five-membered ring heterocycles toward electron-deficient aromatics

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00197a007
• 作为产物：
  描述：

  4,6-二硝基苯并氧化呋咱 在 sulfur 作用下， 以 乙二醇 为溶剂， 反应 2.5h， 以50%的产率得到4,6-dinitrobenzofurazan
  参考文献：
  名称：

  Sulfur as a new low-cost and selective reducing agent for the transformation of benzofuroxans into benzofurazans

  摘要：

  DOI：

  10.1134/s107042800704029x

文献信息

• Highly conjugated architectures and labile reaction intermediates from coupling between 10π electron-deficient heteroaromatics and<i>sym</i>-trihydroxy- or triamino-benzene derivatives
  作者：Gabriele Micheletti、Carla Boga、Silvia Cino、Silvia Bordoni、Elena Chugunova

  DOI：10.1039/c8ra09460h

  日期：——

  (WM) zwitterionic intermediates, intercepted and fully characterized via NMR at low temperature, whereas stable Meisenheimer complexes (M) were isolated in the reaction of phloroglucinol with 1,3,5-trimethoxybenzene. The latter also gave exclusively M complexes when reacted with 4,6-dinitrobenzofuroxan (DNBF), or 4,6-dinitrotetrazolopyridine (DNTP). The detection of WM or M intermediates can be rationalized

  中性芳香碳亲核试剂（如 1,3,5-三氨基苯衍生物和 1,3,5-三羟基苯衍生物）与 7-氯-4,6-二硝基苯并呋喃 ( Cl-DNBF ) 或 7- 之间的 C-C 偶联反应氯-4,6-二硝基苯并呋喃（ Cl-DNBZ ）以高产率给出了相应的共轭结构，这在材料领域具有潜在的意义。当亲电子试剂上不存在氯时，如 4,6-二硝基苯并呋喃 ( DNBZ )，与 1,3,5-三氨基苯衍生物的反应会产生 Wheland-Meisenheimer ( WM ) 两性离子中间体，在低温下通过NMR 进行截取和充分表征，而稳定的 Meisenheimer 配合物 ( M ) 在间苯三酚与 1,3,5-三甲氧基苯的反应中分离出来。当与 4,6-二硝基苯并呋喃 ( DNBF ) 或 4,6-二硝基四唑吡啶 ( DNTP ) 反应时，后者也仅产生M配合物。 WM或M中间体的检测可以通过调用WM中间体中正电荷的取代基稳定能力来合理化，从中性碳亲核试剂
• Nucleophilic displacement of hydrogen in 4,6-dinitro--benzofuroxan and -benzofupazan. Synthesis of some novel 7-substituted 4,6-dinitro-benzofuroxans and -benzofurazans.
  作者：J.C. Halle、M.J. Pouet、M.P. Simonnin、F. Terrier

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94878-0

  日期：1985.1

  Formal hydride ion displacement readily occurs in 4,6-dinitro-benzofuroxan and -benzofurazan. This process provides a simple two-step synthesis of some new 7-substituted-4,6 dinitro derivatives.

  在4，6-二硝基-苯并呋喃和-苯并呋喃中很容易发生形式氢离子的置换。此过程提供了一些新的7-取代的-4,6二硝基衍生物的简单两步合成方法。
• σ-Complex formation and oxidative nucleophilic aromatic substitution in 4-nitro-2,1,3-benzoxadiazoles
  作者：Régis Goumont、Emmanuel Jan、Mieczyslaw Makosza、Francois Terrier

  DOI：10.1039/b302036c

  日期：——

  2-nitropropenide anion. Although this series corresponds to a large modulation in the electrophilic properties of the six-membered ring, all reactions first lead to the quantitative formation of the sigma-adducts C-3a-i, C-5 and C-6 arising from covalent addition of the nucleophile to the C-7 carbon. With the exception of the 4-aza substituted member C-5, all the adducts have been isolated as pure and very stable

  通过对一系列硝基苯并呋喃恶烷3a-i和两个相关杂环5和6与2-硝基丙烯腈阴离子的相互作用进行详细研究，已经解决了从高度缺电子的杂芳族化合物中进行亲核取代氢的可行性。尽管该系列对应于六元环的亲电子性质的较大调节，但是所有反应首先导致由于共价添加二价加成而定量形成σ-加合物C-3a-i，C-5和C-6。 C-7碳的亲核试剂。除4-氮杂取代的C-5分子外，所有加合物均已分离为纯净且非常稳定的碱金属盐。通过循环伏安法对氧化电位的测量表明，随着六元环电子缺陷特征的增加，随后在碳7处氢取代的难易程度大大降低。对于4-硝基-苯并呋喃喃和-苯并呋喃山加合物（C-3e，C-3i），测得的E0值在0.5-0.6 V（vs.SCE）的范围内，但对于4，乙腈中的6-二硝基和4-硝基-6-三氟甲磺酰基苯并呋喃酯加合物（C-3a，d）与这些E0值一致，只有非常强大的氧化剂（例如Ce4 + / Ce3 +或MnO4- /
• Side-chain electrophilic aromatic substitution in 2-alkyloxa- and 2-alkylthiazolines initiated via σ-complex formation with super-electrophilic DNBF: a model proinsecticideElectronic supplementary information (ESI) available: the ABX analysis of the CH2-α and H2 proton region of the adduct 5-Oa. See http://www.rsc.org/suppdata/p2/b2/b201045n/
  作者：Jean-Claude Cherton、Sandrine Hamm、Marie-José Pouet、Jean-Claude Halle、François Terrier

  DOI：10.1039/b201045n

  日期：2002.4.29

  A 1H and 13C NMR study of the reaction of a series of 2-alkyloxa- and 2-alkylthiazolines 3-Xa–c with 4,6-dinitrobenzofuroxan (DNBF) in DMSO revealed the formation of the C-bonded σ-adducts 5-Xa–c. Product isolation following addition of Et3N or KOAc, afforded the Et3NH+ or K+ salts of the DNBF adducts, respectively. The NMR results showed conclusively that coupling of the DNBF moiety with the oxazoline or thiazoline heterocycle occurred at the α position of the 2-alkyl side-chain. A most reasonable mechanism for this coupling involves initial formation of a transient N-bonded adduct between the N-heterocycle and DNBF, which subsequently rearranges through the action of base to the C-bonded adduct as the product of thermodynamic control. The relevance of this work to oxa- and thiazoline-based proinsecticide is emphasized.

  对一系列 2-烷氧基噻唑和 2-烷基噻唑 3-Xaâc 与 4,6-二硝基苯并呋喃（DNBF）在二甲基亚砜（DMSO）中的反应进行的 1H 和 13C NMR 研究显示，形成了 C 键 Ï 加合物 5-Xaâc。加入 Et3N 或 KOAc 后进行产物分离，分别得到了 DNBF 加合物的 Et3NH+ 或 K+ 盐。核磁共振结果明确显示，DNBF 分子与噁唑啉或噻唑啉杂环的偶联发生在 2-烷基侧链的δ位。这种耦合的最合理机制是 N-杂环和 DNBF 之间最初形成瞬时 N 键加合物，随后在碱的作用下重新排列为 C 键加合物，成为热力学控制的产物。这项工作与氧杂和噻唑啉类杀虫剂的相关性得到了强调。
• Ranking the Reactivity of Superelectrophilic Heteroaromatics on the Electrophilicity Scale
  作者：François Terrier、Sami Lakhdar、Taoufik Boubaker、Régis Goumont

  DOI：10.1021/jo0505526

  日期：2005.8.1

  ions. Such a ranking holds promise for expanding the range of coupling reactions which can be envisioned with such strongly electron-deficient neutral heteroaromatics as nitrobenzofuroxans and related compounds. Arguments are also given which exclude the possibility for the reactions studied to proceed via an electron-transfer mechanism.

  一系列参考碳亲核试剂，包括的反应的动力学Ñ -methylpyrrole甲，吲哚乙，Ñ甲基吲Ç，和烯胺d - g ^，用10缺电子芳族和杂芳族底物（1 - 10），从而导致在形成稳定的阴离子σ加合物时，已在20°C的乙腈中进行了研究。结果表明，与这些过程的碳-碳偶联步骤有关的二阶速率常数k 1很好地拟合了三参数方程log k（20°C）= s（Ñ + ë），允许亲电参数的确定ë的1 - 10，因此，通过迈尔等人用于阳离子电体限定在全面亲电尺度这些中性缺电子化合物的排名。（迈尔，H。;肯普夫，B，; Ofial，AR度Acc。化学式RES。2003，36，66）。所述Ë的值1 - 10被发现覆盖范围从-13至-5，由1,3,5-三硝基苯要去1中，至少活性分子，以4,6- dinitrotetrazolo [1,5-一个]吡啶8，4-硝基-6-三氟甲磺酰基苯并呋喃3和4，6-二硝基苯并呋喃2这