(α-methoxyvinyl)lithium | 42722-80-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: (α-methoxyvinyl)lithium
• 英文别名: 2-lithio-3-oxa-1-butene；(1-methoxy-vinyl)-lithium
• CAS: 42722-80-5
• 化学式: C₃H₅LiO
• 分子量: 64.0131
• InChiKey: VATOPVLAJORAII-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

制备方法与用途

9.2克（160毫摩尔）甲基乙烯基醚溶于干燥的四氢呋喃中，然后在氮气保护下冷却至-65℃。缓慢滴加62.5毫升（100毫摩尔）叔丁基锂的正戊烷溶液（浓度1.6摩尔/升）。此反应为放热反应，应保持温度在-65℃至-55℃之间。滴加完毕后撤去冷浴，黄色沉淀物（叔丁基锂与THF的络合物）逐渐溶解。随后，在-5℃至0℃下搅拌使溶液变为无色。此溶液含有定量的MVI，在多数制备过程中应保持在-65℃左右。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (α-methoxyvinyl)lithium 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 生成 6-Allyloxy-1-(1-methoxy-vinyl)-1,2,3,4-tetrahydro-naphthalen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  尼康酮的对映选择性全合成

  摘要：

  d p-TsOH，MeOH，23°C。e LDA, TMSCl, -78 °C。f Pd(OAc)2 ,O 2, DMSO, 23 °C。g L-selectride，THF，-78 °C。h t-BuOOH, VO(acac)2 ,CH 2Cl2 ,0 °C。i Ac2O、Et3N、DMAP，-25 °C。n K 2CO3，甲醇，23 °C。o MgI2、NaI、CH2Cl2-CH3CN，0 °C。p CH3SO2Cl, Et3N,

  DOI：

  10.1021/ja0024892
• 作为产物：
  描述：

  乙烯基甲醚 、 叔丁基锂 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (α-methoxyvinyl)lithium
  参考文献：
  名称：

  Synthese von racemischem Acetyl(t-butyl)methylphenylsilan und Acetylmethylphenyl[(trimethylsilyl)methyl]silan: Substrate für stereoselektive mikrobielle Reduktionen

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0022-328x(90)85345-y

文献信息

• Alkyl-, Aryl-, Vinyl-, and Heterosubstituted Organozirconium Compounds. -Selective nucleophiles of low basicity. Preliminary communication
  作者：Beat Weidmann、Christopher D. Maycock、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/hlca.19810640532

  日期：1981.7.22

  Solutions of the title compounds are accessible from organolithium reagents and trialkoxyzirconium chloride (equation 2). In contrast to their titanium analogues, vinylzirconium reagents are stable enough to be employed. Generally, organozirconium reagents are highly selective aldehyde and ketone carbonylophiles of exceedingly low basicity (Tables 1, 2, 3 and typical procedure).

  标题化合物的溶液可从有机锂试剂和三烷氧基氯化锆（方程式2）中获得。与它们的钛类似物相比，乙烯基锆试剂足够稳定，可以使用。通常，有机锆试剂是碱性极低的高度选择性的醛和酮羰基亲和剂（表1、2、3和典型步骤）。
• A novel method for generation of enolizable N-trimethylsilylaldimines and application to β-lactam synthesis
  作者：Tadao Uyehara、Ichiro Suzuki、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80709-7

  日期：1989.1

  A new method to generate N-trimethylsilylaldimines has been developedby the combination of bis(trimethylsilyl)formamide and organolithium reagents and applied successfully to β-lactam synthesis.

  通过双（三甲基甲硅烷基）甲酰胺和有机锂试剂的结合，开发了一种新的生成N-三甲基甲硅烷基亚胺的方法，并成功地应用于β-内酰胺的合成。
• Silacycles as templates for acyclic diastereoselection
  作者：John A. Soderquist、Alvin Negron

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02200-x

  日期：1998.12

  The 4-substituted silacyclohex-3-enes (3) prepared from the vinyl triflate (9) derived from 1,1-dimethyl-1-silacyclohexan-4-one (1) and higher-order organocuprates provides a versatile template for the construction of non-racemic 3-methyl-4-penten-1-ol (6). Through asymmetric hydroboration, 3 affords the requisite β-hydroxysilane (4) with the ideal geometry to undergo elimination to the chiral acyclic

  由衍生自1,1-二甲基-1-silacyclohexan-4-one（1）的三氟甲磺酸乙烯酯（9）和高阶有机铜酸酯制备的4-取代的silacyclohex-3-enes（3）提供了通用的结构模板非外消旋的3-甲基-4-戊烯-1-醇（6）。通过不对称氢硼化，3可获得具有理想几何结构的必需β-羟基硅烷（4），以消除被氧化转化为6的手性无环硅烷（5）。
• The reaction of α-methoxyvinyllithium with trialkylboranes
  作者：Alan B. Levy、Steven J. Schwartz、Nancy Wilson、Bradley Christie

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)84870-6

  日期：1978.8

  Several alkenyltrialkylborate salts derived from the reaction of α-methoxyvinyllithium (MVL) with trialkylboranes have been prepared. At −80°C, the initial complex is stable as indicated by its iodination to give moderate yields of enol ethers. Warming the complex to room temperature leads via an alkyl group migration to a new alkenyldialkylmethoxyborate salt. Oxidation of this complex leads to methyl

  已经制备了几种衍生自α-甲氧基乙烯基锂（MVL）与三烷基硼烷的反应的烯基三烷基硼酸盐。初始络合物在-80°C下稳定，如其碘化所示，得到适量的烯醇醚。将络合物温热至室温导致经由烷基迁移至新的烯基二烷基甲氧基硼酸盐。该络合物的氧化产生甲基酮。或者，在氧化之前用各种亲电试剂，例如酸，碘或烷基化剂处理该盐，分别导致甲基二烷基甲醇，1，1-二烷基乙烯和受阻叔醇。可以通过亲电攻击烯基硼酸盐的β碳来合理化产物。这些盐的显着亲核性似乎可以与烯胺类相媲美。
• Comparison of organo-nickel(II), -palladium(II) and -platinum(II) complexes
  作者：Masanori Wada、Yukiyoshi Koyama

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)87934-6

  日期：1980.11

  α-Methoxyvinylmetal(II) complexes of the type trans-C6Cl5M(PPhMe2)2C(OMe)CH2 (abbr. [M]C(OMe)CH2, where M = Ni, Pd, Pt) were prepared by the reaction of [M]Cl and LiC(OMe)=CH2, and were treated with perchloric acid to give cationic methyl(methoxy)carbene complexes, [M]+C(OMe)Me, ClO4−. Ethynylmetal(II) complexes, [M]CCH, were prepared by the reaction of [M]Cl, silver perchlorate and HCCH

  α-Methoxyvinylmetal（II）的类型的复合物的反式-C 6氯5 M（PPhMe 2）2 C（OME）CH 2（缩写[M]C（OME）CH 2，其中M =镍，钯[M]Cl与LiC（OMe）= CH 2的反应制备Pt），并用高氯酸处理，得到阳离子甲基（甲氧基）卡宾配合物，[M] + C（OMe）我，CLO 4 - 。在三乙胺存在下，通过[M] MCl，高氯酸银和HCCH的反应制备乙炔金属（II）配合物[M]CCH，然后在甲醇存在下用高氯酸处理给出[M] + C（OMe）Me，ClO 4-（M =镍，铂）或[钯] + OH 2，CLO 4 - 。发现[M] + C（OMe）Me的相对布朗斯台德酸度为M ＝ Ni Pd Pt。从IR，1 H NMR和13 C NMR光谱研究，该命令是在最大的σ键合的极性而言在[M]C（OME）CH的MC键解释了镍2和最大[M]