1,5-(2,9-dimethyl-1,10-phenanthroyl)-p-tert-butylcalix[8]arene | 1449337-26-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 英文名称: 1,5-(2,9-dimethyl-1,10-phenanthroyl)-p-tert-butylcalix[8]arene
• 英文别名: 5,11,17,23,29,35,41,47-Octatert-butyl-50,63-dioxa-65,68-diazatridecacyclo[23.23.16.452,61.13,7.19,13.115,19.127,31.133,37.139,43.021,64.045,49.055,67.058,66]tetraheptaconta-1(48),3,5,7(74),9,11,13(73),15(72),16,18,21,23,25(64),27,29,31(71),33(70),34,36,39(69),40,42,45(49),46,52(68),53,55(67),56,58(66),59,61(65)-hentriacontaene-69,70,71,72,73,74-hexol；5,11,17,23,29,35,41,47-octatert-butyl-50,63-dioxa-65,68-diazatridecacyclo[23.23.16.452,61.13,7.19,13.115,19.127,31.133,37.139,43.021,64.045,49.055,67.058,66]tetraheptaconta-1(48),3,5,7(74),9,11,13(73),15(72),16,18,21,23,25(64),27,29,31(71),33(70),34,36,39(69),40,42,45(49),46,52(68),53,55(67),56,58(66),59,61(65)-hentriacontaene-69,70,71,72,73,74-hexol
• CAS: 1449337-26-1
• 化学式: C₁₀₂H₁₂₀N₂O₈
• 分子量: 1502.08
• InChiKey: SZCLIQUSDONSSD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  245 °C (decomp)
• 密度：
  1.123±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  28.2
• 重原子数：
  112
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  13.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  166
• 氢给体数：
  6
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-(2,9-dimethyl-1,10-phenanthroyl)-p-tert-butylcalix[8]arene 、 nickel(II) acetate tetrahydrate 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到[(1,5-(2,9-dimethyl-1,10-phenanthro)-p-tert-butylcalix[8]arene)Ni(OAc)₂]
  参考文献：
  名称：

  Calix[8]arene-based Ni(II) complexes for electrocatalytic CO2 reduction

  摘要：

  The electrochemical behavior and catalytic activity for the electroreduction of CO2 of complexes of Ni-(II) containing phenanthroline-based ligands, with or without a calixarene scaffold, were tested. The complexes were characterized by spectroscopic techniques, and their electrocatalytic properties determined by cyclic voltammetry. With water as proton source the complex [(1,5-(2,9-dimethyl-1,10-phenanthro)-p-tert-butylcalix[8]arene) NiCl2] (1) presented a significant increase in current at E = -2.36 V (relative to Ag/AgCl reference electrode) when reduced under an atmosphere of CO2, indicating that an electrocatalytic process occurs. Thus, calix[8] arenes that feature a phenanthroyl moiety as bidentate N-ligands, and an intramolecular proton source in the phenolic -OH groups, afford Ni-(II) electrocatalysts for the reduction of CO2.

  DOI：

  10.1016/j.ica.2020.119607
• 作为产物：
  描述：

  在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 1,5-(2,9-dimethyl-1,10-phenanthroyl)-p-tert-butylcalix[8]arene
  参考文献：
  名称：

  1,5-吡啶和1,5-菲咯啉桥联的对-叔丁基杯[8]芳烃衍生物的溶液和固态构象

  摘要：

  用于区域选择性引入含氮杂环中的的1,5-酚位置方法的扩展p -叔-butylcalix [8]芳烃先前针对2,6-双（氯甲基）吡啶描述允许使用的2， 9-双（溴甲基）-1,10-菲咯啉作为选择性的1,5-二烷基化剂。1,5-二甲基吡啶衍生物以前被表征为相对刚性的铯络合物[ 1（4H）2- ·2Cs + ]，其无金属的对应物1（6H）在本文中被描述为溶液中的助熔物，如VT-NMR和理论研究。1,5- [2,9-双（亚甲基）-1,10菲咯啉] -p -叔-丁基杯[8]芳烃类似物2（6H）在溶液中的特征是在390 K下具有相对刚性的锥型构象。无金属的1（6H）和单铯络合物[ 2（5H）- ·Cs +通过X射线晶体学确定了固态的]，证实了后者的1，5-取代。通过半经验方法根据焓和熵的贡献描述了溶液中1（6H）和2（6H）的构象行为。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2013.07.008
• 作为试剂：
  描述：

  4-碘苯甲醚 、 sodium thiophenolate 在 1,5-(2,9-dimethyl-1,10-phenanthroyl)-p-tert-butylcalix[8]arene 、 copper(l) chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 以85%的产率得到1-甲氧基-4-(苯硫基)-苯
  参考文献：
  名称：

  杯[8]芳烃纳米反应器，用于Cu（I）催化的CS偶联

  摘要：

  在CS交叉偶联反应中测试了含在菲咯啉杯[8]芳烃衍生物中的Cu（I）的催化活性。底物的选择性，溶剂的依赖性和催化剂的负载量与报道的那些有显着差异。

  DOI：

  10.1039/c5cc09232a

文献信息

• Encapsulation Enhances the Catalytic Activity of C‐N Coupling: Reaction Mechanism of a Cu(I)/Calix[8]arene Supramolecular Catalyst
  作者：Radu A. Talmazan、J. Refugio Monroy、Federico del Río‐Portilla、Ivan Castillo、Maren Podewitz

  DOI：10.1002/cctc.202200662

  日期：2022.10.21

  In a combined theoretical and experimental study, we report how calix[8]arene encapsulation enhances the catalytic activity for C−N coupling of an Earth-abundant Cu-phenanthroline catalyst by prevention of deactivation through dimerization and by promotion of product release.

  在一项综合理论和实验研究中，我们报告了杯[8]芳烃封装如何通过防止二聚失活和促进产物释放来增强地球丰富的铜菲咯啉催化剂的CN偶联催化活性。
• Calix[8]arene‐Based Manganese Complexes for Electrocatalytic CO₂ Reduction
  作者：Armando Berlanga‐Vázquez、Ivan Castillo

  DOI：10.1002/ijch.202300083

  日期：——

  taken from Ref. [17]. The design of bio-inspired catalysts for CO2RR involves modification of the second coordination sphere with bulky substituents or pendant acid groups,18 since inter- or intramolecular proton sources play a crucial role in the activation of CO2.19 Therefore, examples of earth-abundant transition metal complexes with functionalized second coordination sphere have become abundant. Examples

  1 简介 在自然界中，CO 2的还原是通过一氧化碳脱氢酶(CODHase)进行的。1有两个已知的活性位点：来自厌氧细菌和古细菌的 [Ni−Fe]，2和来自需氧一氧化碳营养细菌的 [Mo−Cu]。3在水作为氧源的情况下，两种酶均可逆地催化CO 转化为CO 2 。金属簇通过氢键与附近的蛋白质残基协同作用，结合、还原和质子化CO 2，​​形成CO和H 2 O作为副产物。4, 5空间受限环境和氢键供体的存在是高效 CO 2的关键特征还原，并为合成化学家开发新型CO 2还原催化剂（CO 2 RR）提供了灵感。6 将二氧化碳电化学还原为增值化学品是解决不断增加的CO 2排放和当前围绕化石燃料的能源基础设施以及向清洁燃料和可再生能源过渡的关键策略。7-13 CO 2热力学和动力学稳定；14为了实现其还原，需要催化剂来介导多个电子和质子的添加。使用过渡金属配合物作为催化剂是CO 2 RR的一种有前途的策略。15
• Conformational Effects of Regioisomeric Substitution on the Catalytic Activity of Copper/Calix[8]arene C−S Coupling
  作者：Armando Berlanga‐Vázquez、Radu A. Talmazan、Carlos A. Reyes‐Mata、Edmundo G. Percástegui、Marcos Flores‐Alamo、Maren Podewitz、Ivan Castillo

  DOI：10.1002/ejic.202200596

  日期：2023.2.17

  Calix[8]arenes are tunable macrocycles amenable for the design of nanoreactors. Functionalization of its hydroxyl rim needs to be regioselective to create a cavity suitable for reagents to interact with the metal center, otherwise the catalytic process is affected. Here we present a 1,4-hydroxy-functionalized calix[8]arene-Cu(I) complex and show how regioisomer-induced conformational effects result

  Calix[8] 芳烃是适合纳米反应器设计的可调谐大环化合物。其羟基边缘的功能化需要具有区域选择性，以创建适合试剂与金属中心相互作用的空腔，否则催化过程会受到影响。在这里，我们展示了一种 1,4-羟基功能化的杯 [8] 芳烃-Cu(I) 络合物，并展示了区域异构体诱导的构象效应如何导致与其 1,5-功能化类似物相比的催化 C−S 偶联性能不佳。
• Calix[8]arene nanoreactor for Cu(<scp>i</scp>)-catalysed C–S coupling
  作者：Edmundo Guzmán-Percástegui、David J. Hernández、Ivan Castillo

  DOI：10.1039/c5cc09232a

  日期：——

  The catalytic activity of Cu(I) confined within a phenanthroline-containing calix[8]arene derivative was tested in C-S cross-coupling reactions. The substrate selectivity, solvent dependence, and catalyst loading differ significantly from those reported...

  在CS交叉偶联反应中测试了含在菲咯啉杯[8]芳烃衍生物中的Cu（I）的催化活性。底物的选择性，溶剂的依赖性和催化剂的负载量与报道的那些有显着差异。
• Solution and solid-state conformations of 1,5-pyridine and 1,5-phenanthroline-bridged p-tert-butylcalix[8]arene derivatives
  作者：David J. Hernández、Hugo Vázquez-Lima、Patricia Guadarrama、Diego Martínez-Otero、Ivan Castillo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.07.008

  日期：2013.9

  described as a fluxional species in solution, as evidenced by VT–NMR and theoretical studies. The 1,5-[2,9-bis(methylene)-1,10-phenanthroline]-p-tert-butylcalix[8]arene analogue 2(6H) was characterized spectroscopically in solution as a relatively rigid cone conformer at 390 K. The identity of both metal-free 1(6H) and the monocesium complex [2(5H)−·Cs+] was established in the solid state by X-ray

  用于区域选择性引入含氮杂环中的的1,5-酚位置方法的扩展p -叔-butylcalix [8]芳烃先前针对2,6-双（氯甲基）吡啶描述允许使用的2， 9-双（溴甲基）-1,10-菲咯啉作为选择性的1,5-二烷基化剂。1,5-二甲基吡啶衍生物以前被表征为相对刚性的铯络合物[ 1（4H）2- ·2Cs + ]，其无金属的对应物1（6H）在本文中被描述为溶液中的助熔物，如VT-NMR和理论研究。1,5- [2,9-双（亚甲基）-1,10菲咯啉] -p -叔-丁基杯[8]芳烃类似物2（6H）在溶液中的特征是在390 K下具有相对刚性的锥型构象。无金属的1（6H）和单铯络合物[ 2（5H）- ·Cs +通过X射线晶体学确定了固态的]，证实了后者的1，5-取代。通过半经验方法根据焓和熵的贡献描述了溶液中1（6H）和2（6H）的构象行为。