α-(o-tolyl)-p-methoxyacetophenone | 33509-94-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: α-(o-tolyl)-p-methoxyacetophenone
• 英文别名: 1-(4-methoxyphenyl)-2-(o-tolyl)ethan-1-one；1-(4-Methoxyphenyl)-2-(2-methylphenyl)ethanone
• CAS: 33509-94-3
• 化学式: C₁₆H₁₆O₂
• mdl: MFCD11545168
• 分子量: 240.302
• InChiKey: OABMPRFLODJIGB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.187
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-(o-tolyl)-p-methoxyacetophenone 在 PPA 、 sodium hydride 、 lithium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-(2-methylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-6-methoxyindene
  参考文献：
  名称：

  优化2,3-二芳烃作为荧光雌激素：受体基团的变化，2-环的邻位取代和C-1甲基化。

  摘要：

  为了阐明影响2，3-二芳基化合物的荧光和雌激素受体结合特性的空间和电子因素，我们制备并研究了11个在1位或2个芳基环上带有取代基的类似物的行为。这些化合物是通过将1，2-二芳基酮与3-甲氧基苄基氯烷基化，然后环脱水成茚而合成的。这些在2-芳基环上没有tau电子接受基团的化合物的电子光谱显示了受阻二苯乙烯体系的吸光度和荧光。在2-芳基环上具有硝基和氰基取代基的那些具有电荷转移特性，具有更多的红移吸收和荧光。尤其是一种双酚硝基茚，具有很强的长波吸收和强发射，斯托克斯位移大，对溶剂极性高度敏感。这些化合物的雌激素受体结合亲和力测量结果表明，扭曲侧基芳基环的取代基（例如2-苯基环上的1-甲基，o-甲基或三氟甲基）会增加结合亲和力。2-苯基上的庞大的（4-溴）或吸电子基团（3-和4-硝基，4-氰基）或被3-吡啶基取代的结合亲和力大大降低，这表明互补区受体的相对耐受性是相对不容忍的，并且可能具有特定的氢键要求。这项对取代基同时作用于2

  DOI：

  10.1021/jm00117a014
• 作为产物：
  描述：

  邻甲基苯乙酸 在 三氯化铝 、 三氯化磷 作用下， 反应 4.0h， 生成 α-(o-tolyl)-p-methoxyacetophenone
  参考文献：
  名称：

  Wagner, Peter J.; Meador, Michael A.; Zhou, Boli, Journal of the American Chemical Society, 1991, vol. 113, # 25, p. 9630 - 9639

  摘要：

  DOI：

文献信息

• 一种酮芳基化制备取代芳基酮的方法
  申请人：上海化工研究院有限公司

  公开号：CN110818545B

  公开（公告）日：2022-12-09

  本发明提供一种酮芳基化制备取代芳基酮的方法，在碱性条件下，采用饱和氮杂环卡宾结构的氮杂环卡宾催化剂，在含氧气氛中，催化芳基卤化物或类卤化物和羰基α‑位的分子内或分子间的偶联反应，制备得到取代芳基酮，本发明提供的方法，采用新的催化体系，氮杂环卡宾催化剂中的金属钯配合物采用饱和氮杂环卡宾结构，具有更好的稳定性，可在极低催化剂用量以及在含有氧气气氛的条件下高效制备各种取代α‑芳基酮，适合工业化生产。
• N-heterocyclic carbene-palladium-imine complex catalyzed α-arylation of ketones with aryl and heteroaryl chlorides under air atmosphere
  作者：Hui-Yang Lu、An Shen、Yong-Qing Li、Yu-Cai Hu、Chen Ni、Yu-Cai Cao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152124

  日期：2020.7

  synthesized and unambiguously confirmed by X-ray single crystal diffraction. It was found to be an efficient and air-stable catalyst for the α-arylation of ketones. The reaction could be operated in air without any negative effect. Non-activated aryl and heteroaryl chlorides have been successfully applied in the reaction with only 0.5 mol% catalyst loadings under air atmosphere. Excellent to good product yields

  饱和环骨架单连接的NHC-Pd-亚胺络合物的新结构很容易合成，并通过X射线单晶衍射确定。发现它是用于酮的α-芳基化的有效且空气稳定的催化剂。该反应可以在空气中进行而没有任何负面影响。非活化的芳基氯化物和杂芳基氯化物已成功地用于反应中，在空气气氛下催化剂的负载量仅为0.5摩尔％。提供了优良的产品收率。
• N-Heterocyclic Carbene Adducts of Cyclopalladated Ferrocenylpyridazine: Synthesis, Structural Characterization, and Application in ?-Arylation of Ketones with Aryl Chlorides
  作者：Chen Xu、Hong-Mei Li、Zhi-Qiang Wang、Wei-Jun Fu、Yu-Qing Zhang、Bao-Ming Ji

  DOI：10.1071/ch12035

  日期：——

  3-chloro-6-pyridazinylferrocene 1 and its N-heterocyclic carbene adducts 2–3 were synthesized and characterized by 1H NMR and IR spectroscopy, ESI-MS, and elemental analysis. Additionally, detailed structures of complexes 2–3 have been determined by single-crystal X-ray analysis. Complex 3 exhibited high catalytic activity for α-arylation of ketones with aryl chlorides. Typically, using 1 mol % catalyst in the presence

  一种新的二茂铁基配体3-氯-6- pyridazinylferrocene 1及其ñ -杂环卡宾加合物2 - 3被合成和表征通过1 H NMR和IR光谱，ESI-MS，和元素分析。此外，配合物2 – 3的详细结构已通过单晶X射线分析确定。配合物3对酮与芳基氯的α-芳基化反应显示出高催化活性。典型地，在100℃下在1.5当量的t BuOK作为碱存在下于二恶烷中使用1mol％的催化剂以良好的收率提供了偶联产物。
• Carbene adduct of cyclopalladated ferrocenylimine catalyzed α-arylation of ketones with aryl chlorides or bromides
  作者：Jinli Zhang、Xueqian Yang、Xiuling Cui、Yangjie Wu

  DOI：10.1016/j.tet.2011.08.036

  日期：2011.11

  Carbene adduct of cyclopalladated ferrocenylimine exhibited highly catalytic activity for the α-arylation of ketones with aryl halides. The corresponding products were obtained in moderate to excellent yields. Such protocol was applied to various ketones and a broad scope of aryl halides including aryl chlorides, bromides as well as unactivated and sterically hindered aryl halides.

  环palpalated二茂铁亚胺的碳烯加合物对酮与芳基卤化物的α-芳基化反应表现出很高的催化活性。以中等至优异的产率获得了相应的产物。该方案适用于各种酮类和广泛范围的芳基卤化物，包括芳基氯化物，溴化物以及未活化和空间受阻的芳基卤化物。
• Catalytic cascade synthesis of cyanohydrin esters <i>via</i> water/O₂-induced cyanide transfer from K₃Fe(CN)₆
  作者：Anupam Kumar Singh、Shivani Singh Chauhan、Sukalyan Bhadra

  DOI：10.1039/d3cc02743k

  日期：——

  water/O2-induced release of cyanide ions from K3Fe(CN)6 and a benzil-cyanide reaction. This strategy gives expedient access to cyanohydrin esters starting directly from broadly accessible aryl benzyl ketones. The cyanide release strategy was further integrated with a copper catalyzed oxygenation-decarbonylation sequence to produce cyanohydrin esters from 1,3-diketones.

  铜催化的芳基苄基酮的α-氧化与独特的水/O 2诱导的K 3 Fe(CN) 6中氰化物离子的释放以及苯偶酰氰反应相结合。该策略可以方便地直接从广泛使用的芳基苄基酮开始制备氰醇酯。氰化物释放策略进一步与铜催化氧化-脱羰序列相结合，从 1,3-二酮生产氰醇酯。