1,13-bis-O-[(S)-4H-binaphtho[2,1-d:1',2'-f]-[1,3,2]dioxaphosphepine-4,4'-diyl]-1,4,7,10,13-pentaoxatridecane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1,13-bis-O-[(S)-4H-binaphtho[2,1-d:1',2'-f]-[1,3,2]dioxaphosphepine-4,4'-diyl]-1,4,7,10,13-pentaoxatridecane
• 英文别名: 13-[2-[2-[2-[2-(12,14-Dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-yloxy)ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaene；13-[2-[2-[2-[2-(12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-yloxy)ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaene
• 化学式: C₄₈H₄₀O₉P₂
• 分子量: 822.788
• InChiKey: FRBFOTIOKZWLAD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.1
• 重原子数：
  59
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  98.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,13-bis-O-[(S)-4H-binaphtho[2,1-d:1',2'-f]-[1,3,2]dioxaphosphepine-4,4'-diyl]-1,4,7,10,13-pentaoxatridecane 、 dichloro(cycloocta-1,5-diene)palladium (II) 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以27%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钯基不对称烯丙基取代的超分子调控催化剂

  摘要：

  Herein is reported the effect of different polyether binders (alkali metal, alkaline earth metal, and lanthanide salts) as regulation agents to enhance the catalytic properties of palladium complexes derived from enantiopure bisphosphite ligands in allylic substitutions. The addition of RbOAc or M(OTf)(x) (M = Mg2+, La3+, or Ho3+) led to positive effects in enantioselectivity (by up to 16% ee) for the allylic substitution reactions. These ligands coordinated in the usual cis-fashion or in an unprecedented trans-fashion to the palladium center, depending on the phosphite group, and presented different reactivity in the allylic substitutions.

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.5b00962
• 作为产物：
  描述：

  三缩四乙二醇 、 (R)-(1,1′-联萘-2,2′-二氧)氯膦 在 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以75%的产率得到1,13-bis-O-[(S)-4H-binaphtho[2,1-d:1',2'-f]-[1,3,2]dioxaphosphepine-4,4'-diyl]-1,4,7,10,13-pentaoxatridecane
  参考文献：
  名称：

  超分子调节配体的不对称加氢甲酰化和加氢反应

  摘要：

  本文中，我们报道了使用聚醚粘合剂作为调节剂（RA）来增强铑催化的转化的对映选择性。对于通过α的铑络合物介导的不同底物的反应中，ω -二亚磷酸盐-聚醚配体1 - 5，一- d，对映体过量（EE加氢甲酰基化的）增加了高达82％（底物：苯甲酸乙烯酯，96％  ee），加氢的ee值提高了5％（底物：N-（1-（萘-1-基）乙烯基）乙酰胺，ee达78％ ）。配体设计通过生成一系列催化剂来调节对映选择性，这些催化剂同时保留了不对称催化中优先结构的优势，并提供了几何上紧密的催化位点。通过使用Rb [B（3,5-（CF 3）2 C 6 H 3）4 ]（RbBArF）作为RA ，可以实现乙酸乙烯酯与配体4b加氢甲酰化的最高对映选择性。基板的对映选择性氢化10需要从双亚磷酸酯得到的铑催化剂3或4，单独或与不同的RA（钠，铯或它们的组合（R，R）-双（1-苯乙基）铵盐）。这种设计方法得到了计算研究结果的支持。

  DOI：

  10.1002/chem.201501441
• 作为试剂：
  描述：

  N-(1-(naphthalen-1-yl)vinyl)acetamide 在 cesium tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate 、 [Rh(cod)2]BARF 、 1,13-bis-O-[(S)-4H-binaphtho[2,1-d:1',2'-f]-[1,3,2]dioxaphosphepine-4,4'-diyl]-1,4,7,10,13-pentaoxatridecane 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 以78%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  超分子调节配体的不对称加氢甲酰化和加氢反应

  摘要：

  本文中，我们报道了使用聚醚粘合剂作为调节剂（RA）来增强铑催化的转化的对映选择性。对于通过α的铑络合物介导的不同底物的反应中，ω -二亚磷酸盐-聚醚配体1 - 5，一- d，对映体过量（EE加氢甲酰基化的）增加了高达82％（底物：苯甲酸乙烯酯，96％  ee），加氢的ee值提高了5％（底物：N-（1-（萘-1-基）乙烯基）乙酰胺，ee达78％ ）。配体设计通过生成一系列催化剂来调节对映选择性，这些催化剂同时保留了不对称催化中优先结构的优势，并提供了几何上紧密的催化位点。通过使用Rb [B（3,5-（CF 3）2 C 6 H 3）4 ]（RbBArF）作为RA ，可以实现乙酸乙烯酯与配体4b加氢甲酰化的最高对映选择性。基板的对映选择性氢化10需要从双亚磷酸酯得到的铑催化剂3或4，单独或与不同的RA（钠，铯或它们的组合（R，R）-双（1-苯乙基）铵盐）。这种设计方法得到了计算研究结果的支持。

  DOI：

  10.1002/chem.201501441

文献信息

• Chiral diphosphites and diphosphoramidites as cheap and efficient ligands in Rh-catalyzed asymmetric olefin hydrogenation
  作者：Manfred T. Reetz、Gerlinde Mehler、Oleg Bondarev

  DOI：10.1039/b601638c

  日期：——

  Chiral diphosphites and diphosphoramidites derived from BINOL or diphenylprolinol are efficient ligands in asymmetric Rh-catalyzed olefin hydrogenation, provided the proper achiral backbone is chosen.

  得自BINOL或二苯基脯氨醇的手性二亚磷酸酯和二亚磷酰胺基化合物是不对称Rh催化的烯烃加氢的有效配体，只要选择合适的非手性骨架即可。
• [DE] CHIRALE DI- UND TRIPHOSPHITE<br/>[EN] CHIRAL DI- AND TRIPHOSPHITES<br/>[FR] DI- ET TRIPHOSPHITES CHIRAUX
  申请人：STUDIENGESELLSCHAFT KOHLE MBH

  公开号：WO2005047299A3

  公开（公告）日：2005-09-09
• Palladium-Based Supramolecularly Regulated Catalysts for Asymmetric Allylic Substitutions
  作者：Laura Rovira、Héctor Fernández-Pérez、Anton Vidal-Ferran

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00962

  日期：2016.2.22

  Herein is reported the effect of different polyether binders (alkali metal, alkaline earth metal, and lanthanide salts) as regulation agents to enhance the catalytic properties of palladium complexes derived from enantiopure bisphosphite ligands in allylic substitutions. The addition of RbOAc or M(OTf)(x) (M = Mg2+, La3+, or Ho3+) led to positive effects in enantioselectivity (by up to 16% ee) for the allylic substitution reactions. These ligands coordinated in the usual cis-fashion or in an unprecedented trans-fashion to the palladium center, depending on the phosphite group, and presented different reactivity in the allylic substitutions.
• Supramolecularly Regulated Ligands for Asymmetric Hydroformylations and Hydrogenations
  作者：Anton Vidal‐Ferran、Ignasi Mon、Antonio Bauzá、Antonio Frontera、Laura Rovira

  DOI：10.1002/chem.201501441

  日期：2015.8.3

  N‐(1‐(naphthalene‐1‐yl)vinyl)acetamide, 78 % ee). The ligand design enabled the regulation of enantioselectivity by generation of an array of catalysts that simultaneously preserve the advantages of a privileged structure in asymmetric catalysis and offer geometrically close catalytic sites. The highest enantioselectivities in the hydroformylation of vinyl acetate with ligand 4 b were achieved by using the Rb[B(3

  本文中，我们报道了使用聚醚粘合剂作为调节剂（RA）来增强铑催化的转化的对映选择性。对于通过α的铑络合物介导的不同底物的反应中，ω -二亚磷酸盐-聚醚配体1 - 5，一- d，对映体过量（EE加氢甲酰基化的）增加了高达82％（底物：苯甲酸乙烯酯，96％  ee），加氢的ee值提高了5％（底物：N-（1-（萘-1-基）乙烯基）乙酰胺，ee达78％ ）。配体设计通过生成一系列催化剂来调节对映选择性，这些催化剂同时保留了不对称催化中优先结构的优势，并提供了几何上紧密的催化位点。通过使用Rb [B（3,5-（CF 3）2 C 6 H 3）4 ]（RbBArF）作为RA ，可以实现乙酸乙烯酯与配体4b加氢甲酰化的最高对映选择性。基板的对映选择性氢化10需要从双亚磷酸酯得到的铑催化剂3或4，单独或与不同的RA（钠，铯或它们的组合（R，R）-双（1-苯乙基）铵盐）。这种设计方法得到了计算研究结果的支持。