(+)-(4R,5R)-4,5-dihydro-2,4,5-triphenyl-1H-imidazole | 161970-92-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (+)-(4R,5R)-4,5-dihydro-2,4,5-triphenyl-1H-imidazole
• 英文别名: 1H-Imidazole, 4,5-dihydro-2,4,5-triphenyl-, (4R,5R)-；(4R,5R)-2,4,5-triphenyl-4,5-dihydro-1H-imidazole
• CAS: 161970-92-9
• 化学式: C₂₁H₁₈N₂
• mdl: MFCD00135903
• 分子量: 298.387
• InChiKey: UCCFUHZMGXEALP-WOJBJXKFSA-N

物化性质

• 熔点：
  175-178 °C
• 沸点：
  451.0±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  24.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(4R,5R)-4,5-dihydro-2,4,5-triphenyl-1H-imidazole 在 sodium hydride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (4R,5R)-1,3-dimethyl-2,4,5-triphenyl-4,5-dihydroimidazol-1-ium;iodide
  参考文献：
  名称：

  Unexpected behaviour of tosylated and acetylated imidazolinium salts

  摘要：

  对甲苯磺酸和乙酰化咪唑啉盐进行甲基碘或苄基溴处理时，反应出乎意料。此外，在阴离子复分解反应中，乙酰化咪唑啉盐发生了前所未有的酸催化重排。

  DOI：

  10.1039/b601104g
• 作为产物：
  描述：

  cis-2,4,5-triphenyl-2-imidazoline 在 sodium hydroxide 作用下， 以 二乙二醇 为溶剂， 以87%的产率得到(+)-(4R,5R)-4,5-dihydro-2,4,5-triphenyl-1H-imidazole
  参考文献：
  名称：

  通过铝 27 核磁共振研究，使用四氢铝酸锂和手性 1,2-二醇或二胺的手性试剂不对称还原苯乙酮

  摘要：

  在存在或不存在添加乙醇的情况下，用四氢铝酸锂和 (1S,2S)-1,2-二苯基乙二醇或 (1S,2S)-N,N'-二乙基-1,2-二苯基乙二胺的手性试剂不对称还原苯乙酮是通过铝 27 核磁共振光谱研究。

  DOI：

  10.1246/cl.1984.749

文献信息

• Long-range metal–ligand bifunctional catalysis: cyclometallated iridium catalysts for the mild and rapid dehydrogenation of formic acid
  作者：Jonathan H. Barnard、Chao Wang、Neil G. Berry、Jianliang Xiao

  DOI：10.1039/c2sc21923a

  日期：——

  Formic acid (HCO2H) is an important potential hydrogen storage material, which, in the presence of appropriate catalysts can be selectively dehydrogenated to give H2 and CO2. In this work, well defined N^C cyclometallated iridium(III) complexes based on 2-aryl imidazoline ligands are found to be excellent catalysts for the decomposition of HCO2H–NEt3 mixtures to give H2 and CO2 under mild conditions with high turnover frequencies (up to 147 000 h−1 at 40 °C) and essentially no CO formation. The modular structures of these catalysts have allowed for the construction of structure–activity relationships for the complexes, leading to the rational optimisation of the catalyst structure with respect to both the rate of H2 production and catalyst lifetime. In particular, the presence of the remote γ-NH unit in the ligand is shown to be essential for catalytic activity, without which no reaction occurs. Mechanistic studies suggest that the dehydrogenation is rate-limited by the step of hydride protonation, which is made feasible by the γ-NH unit via an unusual form of long-range metal–ligand bifunctional catalysis involving formic acid-assisted proton hopping.

  甲酸 (HCO2H) 是一种重要的潜在氢储存材料，在适当的催化剂存在下，可以选择性地脱氢生成氢气 (H2) 和二氧化碳 (CO2)。本研究发现，基于 2-芳基咪唑啉配体的明确 N^C 环金属化铱(III) 配合物是 HCO2H–NEt3 混合物分解的优良催化剂，在温和条件下以高周转频率（在 40°C 下可达 147,000 h–1）产生 H2 和 CO2，并几乎没有 CO 的生成。这些催化剂的模块化结构使得能够建立配合物的结构–活性关系，从而合理优化催化剂结构以提高 H2 生产速率和催化剂寿命。特别是，配体中远程的 γ-NH 单元被证明对催化活性至关重要，没有该单元时不发生反应。机理研究表明，脱氢反应的速率受限于氢化物质子化步骤，而这一过程通过 γ-NH 单元以一种不寻常的长程金属–配体双功能催化形式实现，这涉及到甲酸辅助的质子跃迁。
• Pyridines; XVI.¹Reactions of<i>N</i> ¹-(Arylethenyl)benzamidines with lsocyanates and Phenyl Isothiocyanate. A Facile Synthesis of<i>N</i> ¹-(1,2-Diarylethenyl)-<i>N</i> ²-(alkyl- or aryl-aminocarbonyl)benzamidines and Substituted 2-Oxo- or 2-Thioxo-1,2,3,4-tetrahydro-1,3,5-triazines
  作者：Tan Kimny、Françoise Gasquez、Paul-Louis Compagnon

  DOI：10.1055/s-1988-27599

  日期：——

  N 1-(1,2-Diarylethenyl)-N 2-(alkyl- or arylaminocarbonyl)benzamidines are easily prepared in good to high yields (61-90%) by reaction of various isocyanates with N 1-(1,2-diarylethenyl)benzamidines in tetrahydrofuran. When this addition reaction of the isocyanates (and also of phenyl isothiocyanate) with the amidines is performed in boiling toluene in the presence of catalytic amounts of quinuolidine the resultant N 1,N 2-disubstituted benzamidines are cyclized to give substituted 2-oxo- or 2-thioxo-1,2,3,4-tetrahydro-1,3,5-triazines in yields of 31-92%.

  N 1-(1,2-二芳基乙烯基)-N 2-(烷基或芳基氨基羰基)苯甲脒通过各种异氰酸酯与 N 1-(1,2-二芳基乙烯基)苯甲脒在四氢呋喃中的反应很容易制备，产率高达 61-90%。当异氰酸酯（以及异硫氰酸苯酯）与酰胺在沸腾的甲苯中，在催化量的喹啉存在下进行加成反应时，生成的 N 1，N 2-二取代苯甲脒会环化生成取代的 2-氧代或 2-硫代-1,2,3,4-四氢-1,3,5-三嗪，产率为 31-92%。
• Microwave-Assisted Rapid andSelective Synthesis of<i>cis</i>- and<i>trans</i>-2,4,5-Triarylimidazolinesfrom Aromatic Aldehydes
  作者：Takeshi Toru、Hitoshi Uchida、Hirofumi Tanikoshi、Shuichi Nakamura、Paidi Yella Reddy

  DOI：10.1055/s-2003-39906

  日期：——

  Microwave irradiation of a mixture of aromatic aldehydes and hexamethyldisilazane in the presence of a solid catalyst such as alumina afforded methanediamines which were efficiently converted to either cis- or trans-2,4,5-triarylimidazolines depending on the base used. A one-pot selective synthesis of cis- and transimidazolines from aromatic aldehydes was achieved under microwave irradiation.

  在固体催化剂（如氧化铝）存在下对芳香醛和六甲基二硅氮烷的混合物进行微波照射，得到甲二胺，根据所使用的碱，该甲二胺可有效转化为顺式或反式 2,4,5-三芳基咪唑啉。在微波辐射下实现了从芳香醛中一锅选择性合成顺式和反式咪唑啉。
• A Convenient Preparation of Enantiomerically Pure (+)-(1R,2R)- and (−)-(1S,2S)-1,2-Diamino-1,2-diphenylethanes
  作者：D. Christopher Braddock、Joanna M. Redmond、Stephen A. Hermitage、Andrew J. P. White

  DOI：10.1002/adsc.200505440

  日期：2006.5

  (1S,2S)-1 and (1R,2R)-1, is reported via (±)-iso-amarine 4. Strategically, the activation of (±)-iso-amarine 4 for hydrolysis to the required diamines and enantiomeric resolution is achieved simultaneously by formation of two separable diastereoisomeric N-acylamidines 5 and 6 derived from direct DCC-mediated coupling of (±)-iso-amarine 4 with (R)-acetylmandelic acid. iso-Amarine 4 is conveniently obtained

  （1 S，2 S）-和（1 R，2 R）-1,2-二氨基-1,2-二苯乙烷，（1 S，2 S）-1和（1 R，2 [R ）- 1，则报告经由- （±）异-amarine 4。在战略上，（±）激活-异-amarine 4为水解为所需的二胺和对映体拆分，通过形成的同时实现了两个可分离的非对映异构Ñ -acylamidines 5和6由DCC介导的（±）-异-amarine 4与（R）-乙酰扁桃酸的直接偶联得到。iso- Amarine 4是从Amarine 3方便地获得的，据报道，苯甲酸催化的苯甲醛和六甲基二硅氮烷的一锅合成。
• Fractional crystallisation of (±)-iso-amarine with mandelic acid: convenient access to (R,R)- and (S,S)-1,2-diamino-1,2-diphenylethanes
  作者：D. Christopher Braddock、Stephen A. Hermitage、Joanna M. Redmond、Andrew J.P. White

  DOI：10.1016/j.tetasy.2006.10.044

  日期：2006.11

  (±)-iso-Amarine can be conveniently resolved via 1:1 salt formation with either hand of mandelic acid. Enantiopure iso-amarine can be acetylated and hydrolysed to give enantiopure 1,2-diamino-1,2-diphenylethanes.

  （±） -异-Amarine可以通过1方便地解决的问题：1点盐的形成与扁桃酸的任意一只手。可以将对映体纯的异-富马氨酸乙酰化并水解，得到对映体纯的1,2-二氨基-1,2-二苯乙烷。