5,5-dimethyl-2-<(trimethylsilyl)oxy>-1,3-cyclohexadiene | 54781-30-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 5,5-dimethyl-2-<(trimethylsilyl)oxy>-1,3-cyclohexadiene
• 英文别名: ((4,4-dimethylcyclohexa-1,5-dien-1-yl)oxy)trimethylsilane；5,5-dimethyl-2-(trimethylsilyloxy)-1,3-cyclohexadiene；4,4-dimethyl-1-(trimethylsiloxy)-2,5-cyclohexadiene；5,5-dimethyl-2-trimethylsilyloxy-1,3-cyclohexadiene；5,5-dimethyl-2-trimethylsilyloxycyclohexa-1,3-diene；4,4-dimethyl-2-cyclohexen-1-oxytrimethylsilane；Silane, [(4,4-dimethyl-1,5-cyclohexadien-1-yl)oxy]trimethyl-；(4,4-dimethylcyclohexa-1,5-dien-1-yl)oxy-trimethylsilane
• CAS: 54781-30-5
• 化学式: C₁₁H₂₀OSi
• 分子量: 196.365
• InChiKey: CGOGDTWBOSKXTE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  130 °C(Press: 19 Torr)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.71
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-dimethyl-2-<(trimethylsilyl)oxy>-1,3-cyclohexadiene 在 silica gel 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 生成 6-羟基-4,4-二甲基环己-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  A general method for the preparation of .gamma.-substituted cyclohexenals and cycloheptenals

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00221a015
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 4,4-二甲基-2-环己基-1-酮 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 5,5-dimethyl-2-<(trimethylsilyl)oxy>-1,3-cyclohexadiene
  参考文献：
  名称：

  酮/烯醇环氧类固醇作为HIV-1 Tat抑制剂：构效关系和药效团定位。

  摘要：

  抑制HIV-1核调节蛋白tat可能会产生特别有用的药物，因为它起着转录激活剂的作用。它没有已知的细胞对应物，并且tat基因的缺失破坏了HIV-1复制的能力。我们最近报道，在结构上独特的一类tat抑制剂，在位置2带有吸电子取代基的3-酮/烯醇4,5-α-环氧类固醇，在无病毒转染的SW480细胞中特异性抑制tat诱导的基因表达。在本文中，我们报告了类固醇系列的其他SAR（结构-活性关系）和药效团定位于A环功能的情况。对天然类固醇立体化学的对映选择性偏弱，并且在吸电子基团中存在额外的SAR提示。

  DOI：

  10.1021/jm00017a003

文献信息

• An Electrophilic Trifluoromethylthiolation of Silylenol Ethers and <i>β</i> -Naphthols with Diethylaminosulfur Trifluoride and (Trifluoromethyl)trimethylsilane
  作者：Perumal Saravanan、Pazhamalai Anbarasan

  DOI：10.1002/adsc.201800366

  日期：2018.8.6

  efficient and general trifluoromethylthiolation of silylenol ethers and β‐naphthols have been accomplished employing the combination of diethylaminosulfur trifluoride (DAST) and (trifluoromethyl)trimethylsilane (CF3TMS) as source of electrophilic trifluoromethylthio moiety for the synthesis of α‐trifluoromethylthiolated carbonyl compounds and β‐naphthols in good yields. Important features of this method

  利用二乙基氨基三氟化硫（DAST）和（三氟甲基）三甲基硅烷（CF 3 TMS）的组合作为合成三α-三氟甲硫基羰基化合物的亲电三氟甲硫基化合物，已经完成了甲硅烷基醚和β-萘酚的高效且通用的三氟甲硫基化反应。β萘酚的收率很高。该方法的重要特征包括宽泛的官能团耐受性和使用现成的DAST / CF 3 TMS。通过α-三氟甲基硫醇化（+）-4-胆甾烯-3-酮和萘醌的合成证明了该方法的潜力。
• A chiral probe for the asynchronous transition state of diels-alder reactions with acetylenedicarboxylate
  作者：Ronald N. Buckle、D.Jean Burnell

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00982-5

  日期：1999.12

  Diels-Alder reactions took place with modest diastereoselectivity between dimethylcyclo-hexadiene derivative 3a and di-(−)-menthyl acetylenedicarboxylate, whereas the dimethylcyclohexadiene 2 showed no selectivity whatsoever. These results can be rationalized in terms of a complete lack of any endo-exo preference for the carboxylate groups and a more synchronous addition with 3a than with 2.

  Diels-Alder反应在二甲基环己二烯衍生物3a与二（-）-薄荷基乙炔二羧酸酯之间具有适度的非对映选择性的情况下进行，而二甲基环己二烯2则没有任何选择性。这些结果可以在完全缺乏任何方面进行合理化内-外偏爱羧酸酯基团和更同步加法与图3a比2。
• Differences in rates of Diels-Alder reactions as experimental indicators of synchronous or asynchronous transition states
  作者：Ronald N Buckle、Pei-Ying Liu、Evan W.D Roberts、D.Jean Burnell

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00667-5

  日期：1999.9

  Assessment of the relative rates of the Diels-Alder reactions of the unsymmetrical diene 2-(trimethylsilyloxy)-1,3-cyclohexadiene (1) and its 6,6- and 5,5-dimethyl analogs 2 and 3 indicated that with symmetrical, ethylenic dienophiles (para-benzoquinone, maleic anhydride and N-phenylmaleimide) the Diels-Alder reaction is almost synchronous, but with tetracyanoethylene and with diethyl acetylenedicarboxylate

  对不对称二烯2-（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-环己二烯（1）及其6,6和5,5-二甲基类似物2和3的Diels-Alder反应的相对速率进行了评估，结果表明，乙烯二烯亲二酮体（对-苯醌，马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺）的Diels-Alder反应几乎是同步的，但对于四氰基乙烯和乙炔二羧酸二乙酯，添加的反应是足够异步的，从而导致与二甲基二烯2和3的反应速率不同。
• Preparation of gem-dimethylcyclopropane-fused compounds through sigmatropic rearrangements. On/off-switching of the tautomerization of 3,4-homotropilidene by steric hindrance
  作者：Tohru Futagawa、Norio Nishiyama、Akira Tai、Tadashi Okuyama、Takashi Sugimura

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)01193-6

  日期：2002.11

  Cyclopropanation of 4,8,8-trimethylcycloheptatriene having an ether function at the 3-position by unsubstituted carbenoid addition resulted in a complex mixture mainly due to quick valence tautomerization of the produced 3,4-homotropilidene analogue during the reaction. Dihalocarbene addition to the same substrate proceeded exclusively at the 3,4-position to give an adduct, where the tautomerization

  通过未取代的类胡萝卜素的加成，在3-位具有醚功能的4,8,8-三甲基环庚三烯的环丙烷化反应形成复杂的混合物，这主要是由于反应过程中生成的3,4-同噻二烯类似物的快速价互变异构。将二卤卡宾仅在3,4-位置加成至同一底物即可生成加合物，其中互变异构过程因卤素取代基引起的位阻而中断。通过还原除去卤素原子促进了互变异构，得到了宝石-二甲基环丙烷稠合的产物。通过获得光学纯态的产物也证明了互变异构的立体特异性。
• Synthesis of bicyclo[3.2.1]octanones via ketyl radical promoted rearrangements under reductive PET conditions
  作者：Somnath Yadav、Srirupa Banerjee、Dwijendralal Maji、Saswati Lahiri

  DOI：10.1016/j.tet.2007.08.054

  日期：2007.11

  Photoinduced electron transfer (PET) reactions from triethylamine (TEA) to ketones have been utilized for a clean and efficient route to bicyclo[3.2.1]octanones. A one-pot conversion of bicyclo[2.2.2]octenones to such molecules has been described. MeOH as well as acetonitrile/LiClO4 combinations have been found to be the most effective solvents for these reactions.

  从三乙胺（TEA）到酮的光诱导电子转移（PET）反应已用于清洁有效的双环[3.2.1]辛酮路线。已经描述了双环[2.2.2]辛烯酮一锅转化为此类分子。已经发现，MeOH以及乙腈/ LiClO 4组合对于这些反应是最有效的溶剂。